FeCl3作用下的碘代醚化反应: 一种合成碘代环烯醚的方便方法

对FeCl₃作用下各种炔醇与碘的反应进行了详细研究, 结果表明在FeCl₃和碘的作用下, 炔醇发生分子内碘代环化反应生成碘代环烯醚, 产率为63%～90%. 在相同的反应条件下, 炔丙醇类则生成邻二碘化物, 产率为15%～88%. 该反应具有操作简单、底物适应广、反应快(3 h)和碘用量(0.5 equiv.)少等特点, 是制备碘代环烯醚和2,3-二碘代烯醇的好方法.     

壳聚糖亚胺环钯化合物对碘代苯与丙烯酸反应的催化性能

以苯甲醛或其衍生物对壳聚糖进行接枝改性制得了壳聚糖席夫碱配体,再与Li2PdCl4进行环钯化合成了壳聚糖亚胺环钯化合物催化剂1-10.研究了该类催化剂对碘代苯或碘苯衍生物与丙烯酸偶联反应的催化性能,结果表明该类催化剂具有较好的催化活性和一定的重复使用性能.     

以炔为原料可调控合成碘代炔和二碘代烯烃（英文）

碘代炔和二碘代烯烃作为有机中间体广泛地应用于C—C,C—O和C—N的构建反应中.因此,发展合成以上两类化合物的新方法具有一定的重要性.发展了一种新颖且可调控合成碘代炔和二碘代烯的方法.该方法使用端炔为原料,碘化锌和亚硝基叔丁酯为反应试剂.研究发现,在三乙胺的存在下该方法生成碘代炔,没有三乙胺的条件下生成二碘烯烃.以上合成碘代炔的方法具有操作简单、条件温和(弱碱和室温)和官能团兼容性好等特点.与之相比,二碘代烯烃对底物的电性有较严格的要求:只有负电性或者电中性的底物能发生反应.控制实验表明,碘代炔和二碘烯烃在包含最优条件的一系列反应条件下不能相互转化,控制实验结果可以由两个反应都经历了由碘代炔形成的碘鎓盐中间体来解释.     

1'-碘代二茂铁甲醛合成的新方法

二茂铁甲醛是有机合成化学中一个重要的中间体,利用它可以合成各种功能二茂铁衍生物.然而异环取代的二茂铁甲醛因合成难度较大使其应用受到限制,1'-碘代二茂铁甲醛分子内因为有较多的反应活性点,从而被广泛应用到功能金属有机分子的设计合成中.合成该物质的传统方法不仅路线长,且需要使用昂贵的金属有机试剂.我们利用改进后的合成方法,以二茂铁为起始原料经三步反应合成了1'-碘代二茂铁甲醛.该方法不仅缩短了合成路线,简化了反应条件,且避免使用苛刻的反应条件和贵重的有机锂(锡)试剂,是目前合成该化合物最简单的方法.     

可X射线显影的新型碘代聚碳酸酯的设计与合成

以丝氨醇、 4-碘苯甲酰氯和氯甲酸乙酯为原料, 通过酰胺化和分子内关环两步反应合成了一种新型的碘代环碳酸酯功能单体——4-碘-N-(2-氧代-1,3-二噁烷-5-基)苯甲酰胺(IBTMC). 以异戊醇为引发剂, 1,5,7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯(TBD)为催化剂, 使IBTMC与三亚甲基碳酸酯(TMC)进行开环共聚, 合成了一系列具有X射线不透过性的碘代聚碳酸酯材料, 并采用核磁共振氢谱( ¹H NMR)、 凝胶渗透色谱(GPC)、 差示扫描量热仪(DSC)、 热重分析(TGA)和X射线计算机断层成像系统(Micro-CT)表征了其化学结构与组成、 分子量与分子量分布、 热力学性能及X射线不透过性. 研究结果表明, 本文合成的碘代聚碳酸酯具有较窄的分子量分布、 良好的热稳定性及可调的X射线不透过性. 小鼠体内埋置实验结果表明, 碘代聚碳酸酯具备体内X射线成像的能力.     

l’-碘代二茂铁甲醛合成的新方法

二茂铁甲醛是有机合成化学中一个重要的中间体, 利用它可以合成各种功能二茂铁衍生物. 然而异环取代的二茂铁甲醛因合成难度较大使其应用受到限制, l’-碘代二茂铁甲醛分子内因为有较多的反应活性点, 从而被广泛应用到功能金属有机分子的设计合成中. 合成该物质的传统方法不仅路线长, 且需要使用昂贵的金属有机试剂. 我们利用改进后的合成方法, 以二茂铁为起始原料经三步反应合成了1’-碘代二茂铁甲醛. 该方法不仅缩短了合成路线, 简化了反应条件, 且避免使用苛刻的反应条件和贵重的有机锂(锡)试剂, 是目前合成该化合物最简单的方法.     

几种三相催化剂在氰代、碘代和二氯卡宾反应中的催化行为

本工作研究了带含氧冠醚、氮杂冠醚、酚醛型冠醚、开链冠醚的四种聚合物作为三相催化剂在氰代、碘代和二氯卡宾反应中的催化活性,其中以冠醚环上带有叔胺氮原子的氮杂冠醚聚合物催化活性最好。     

芳香化合物在碘或碘化铵催化作用下的单溴代反应

研究了芳香化合物在碘或碘化铵催化作用下的单溴代选择性反应, 该反应是经过有机高价碘中间体进行的. 通过该反应, 富电子芳香化合物在碘或碘化铵催化作用下很容易与溴化钾、 间氯过氧苯甲酸、 对甲苯磺酸和少量苯的混合物发生反应, 常温下短时间内得到产率良好并具有区域选择性的单溴代芳香化合物. 考察了反应条件的影响, 提出了可能的反应机理, 为简单快速合成单溴代芳香化合物提供了新方法.     

亲电碘环化反应合成双碘代苯并吡喃衍生物和双碘代1,2-二氢喹啉衍生物

采用不同取代的二苯醚己二炔化合物及N-磺酰基取代的苯胺己二炔为底物,以ICl为亲电试剂,在温和条件下通过亲电碘环化能快速实现一系列双碘代苯并吡喃衍生物及双碘代1,2-二氢喹啉衍生物的合成;该反应操作简单、条件温和、收率良好,产物结构经NMR,IR及MS分析数据得以证实.     

对甲苯亚磺酸钠/KI介导端炔的需氧氧化碘代反应合成1-碘代炔和1,3-二炔（英文）

基于对甲苯亚磺酸钠/KI介导端炔的需氧氧化碘代反应,发展了一种高效合成1-碘代炔的绿色环保方法.该方法以最绿色环保的空气作为氧化剂,无需其他有毒的氧化剂,具有效率高、反应操作简单、底物适用性广、试剂绿色环保和反应条件温和的特点.此外,基于对甲苯亚磺酸钠/KI介导端炔的需氧氧化碘代反应,发展了一种一锅法无金属催化端炔合成对称1,3-二炔的方法.     

具有共轭体系的酮类烯醇硅醚与全氟碘代烷的反应

应用连二亚硫酸钠的引发，通过全氟碘代烷与醛类，酮类烯醇硅醚的反应，合成α－全氟烷基羰基类化合物的方法。利用该方法，还可以用“一锅法”合成含氟β－二酮类化合物。本文报道了在类似的反应条件下，与苯环或双键共轭的烯醇硅醚和全氟碘代反应的结果。     

碘作为催化剂在有机合成中的应用

综述了单质碘作为催化剂在有机合成中的应用研究. 碘催化的反应主要涉及醚的去保护基, 酯化和酯交换反应、缩醛(酮)的形成、亲电取代反应、烯烃的氮杂环丙烷化、烯糖的糖苷化反应等.     

迭代Suzuki偶联反应合成全氟环丁基芳基醚齐聚物的研究

对迭代Suzuki偶联反应合成全氟环丁基芳基醚齐聚物的方法进行了研究, 并合成了全氟环丁基芳基醚齐聚物. 首先从对溴苯酚出发, 合成了含有一个全氟环丁基芳基醚结构单元的中间体3. 芳基硼酸与中间体3进行Suzuki偶联反应, 得到了含有一个全氟环丁基芳基醚结构单元的硼酸. 重复与中间体3进行Suzuki偶联反应, 从而合成了全氟环丁基芳基醚二聚体和三聚体. 最后通过热环化二聚反应合成了全氟环丁基芳基醚三聚体、五聚体和七聚体.     

异环二取代二茂铁衍生物的合成

从芳基二茂铁的汞化产物中首次分离出四种异环二取代产物 1-氯汞基-1'-芳基二茂铁。1-氯汞基-1'-芳基二茂铁与碘作用得到四种相应的碘代产物。氯汞基二茂铁及1-氯汞基-1'-芳基二茂铁经[ClRh(CO)~2]~2 催化偶联反应制得联二茂铁和三种1'、1''-二芳基联二茂铁。以上化合物的组成与结构经元素分析、IR 和^1H NMR确证, 其中10种为新化合物。     

离子液体中卤代炔烃高效水解制取α-卤代甲基酮的研究

在离子液体中,硫酸促进卤代炔烃水解生成α-卤代甲基酮,反应收率高达85%~94%.离子液体-硫酸反应体系可多次(5次以上)循环使用而不影响反应收率.同时,此反应体系底物适用性强,高效制得一系列芳环上不同取代基的(如甲基、甲氧基、羟基、硝基等)α-氯/溴/碘代苯乙酮及脂肪类卤代甲基酮.     

二乙酸碘苯促进芳基酮烯醇硅醚的氯化反应

利用三甲基氯硅烷作为氯源,在二乙酸碘苯促进下,以芳基酮衍生的烯醇硅醚作为底物,合成了一系列α-氯代芳基酮.该方法反应条件温和,以中等至较好收率得到氯代芳基酮.若使用三甲基溴硅烷作为溴源,该方法还能用来制备α-溴代芳基酮.     

碘叶立德的化学反应研究进展

自首个有关叶立德的反应被报道以来,它们就成为有机化学中的一个重要研究方向.其中碘叶立德因兼具碘化合物和叶立德的独特反应性受到了人们的广泛关注.先概括性地阐述了碘叶立德的制备方法和结构性质,然后对其在有机合成中的应用做了详细的描述,包括碘叶立德作为有效的卡宾前体在插入反应、环丙烷化反应中的应用及其在环加成反应、重排反应和卤化反应中的研究进展.     

I_2O_5促进炔烃与磺酰肼碘磺酰化反应合成(E)-β-碘代烯基砜（英文）

以五氧化二碘为自由基引发剂和碘源,炔烃和磺酰肼为反应原料,发展了一种高效的自由基碘磺酰化反应合成(E)-β-碘代烯基砜方法.在温和的条件下,能以良好到优秀的收率得到结构多样的β-碘代烯基砜类化合物.与文献报道方法相比,该方法无需过氧化物条件即可完成,更加绿色环保.     

几种二苯并碘五环盐及碘代联苯的Heck型反应研究

Heck型反应是一类很好的用于构筑碳碳键的反应[1～3].碘鎓盐作为一种特殊的卤代烃的替代物来参与Heck反应已多有报道,但研究较多的是有关开链的二芳基碘鎓盐及芳基烯基碘鎓盐,而对环状的碘鎓盐(特别是二苯并碘五环盐)参与的反应研究较少[4～6].最近我们拟将Heck反应用于轴手性联苯类化合物的合成而对几种二苯并碘五环盐及碘代联苯与丙烯酸或丙烯酸甲酯的Heck型反应进行了研究,对反应结果(Scheme 1)进行了讨论.     

催化量碘代烷烃促进下合成3,5-二取代异噁唑啉

研究了端基烯烃和醛肟在氧化剂过硫酸氢钾和催化量碘代烷烃作用下的[3+2]环合反应,合成了一系列具有良好产率及区域选择性的3,5-二取代异噁唑啉化合物.反应中,碘代烷烃先经过氧化分解产生了活泼的次碘酸,再依次与醛肟和烯烃经亲电加成反应生成五元杂环碘代中间体,该中间体通过消除反应得到3,5-二取代异噁唑啉化合物.考察了反应条件的影响,提出了可能的反应机理,为合成3,5-二取代异噁唑啉化合物提供了新方法.