烯烃与△态O2的氧化反应

本文系统研究，综述有机物光氧化反应基础理论之一的烯烃与第一激发单重态氧分子（△态Ｏ２）的氧化反应，其中包括共轭双烯△态Ｏ２的氧化反应，单烯烃与△ｇ态Ｏ２的氧化反应及烯（ｏｎｅ）反应，分别介绍它们的典型反应，反应特性，反应机理及其在有机合成的应用。     

钇及镁离子注入对β－NiAl扩散渗铝涂层氧化行为的影响

β－ＮｉＡｌ扩散渗铝徐层表面分别注入１ｘ１０￣（１７）Ｙ￣＋／ｃｍ￣２或１ｘ１０￣（１７）Ｍｇ￣＋／ｃｍ￣２后，在空气中，于１２７３Ｋ分别进行恒温氧化和循环氧化，发现注Ｙ的ＮｉＡｌ涂层的抗氧化性能有所改善，而注Ｍｇ的ＮｉＡｌ涂层的抗氧化性能明显降低。根据实验结果，对Ｙ及Ｍｇ影响Ａｌ＿２Ｏ＿３膜的生长机制进行了探讨。     

金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．     

Grignard试剂同6，6－二烷基富烯反应的研究

烯丙基卤化镁和环戊二烯基溴化镁同６，６－二烷基富烯分别进行富烯环外双键的加成和还原反应，生成的取代环戊二烯基负离子用（ＣｐＴｉＣｌ＿２）＿２Ｏ（Ｃｐ＝环戊二烯基）或ＴｉＣｌ４配合，合成通式为Ｃｐ（Ｃ＿５Ｈ＿１－ＣＲＲ￣１－ＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２）ＴｉＣｌ＿２和（Ｃ＿５Ｈ＿４ＣＨＲＲ￣１）＿２ＴｉＣｌ＿２的化合物。对烯丙基卤化镁、环戊二烯基溴化镁同富烯的反应机理进行了探讨。     

浆态床FT合成／固定床ZSM－5改质的合成液体燃料工艺的研究和开发

从合成气制取液体燃料的浆态床ＦＴ合成／固定床２ＳＭ－５改质的反应系统由Ⅰ段鼓泡浆液反应器（内径４０ｍｍ，高４５０Ｏｍｍ）和Ⅱ段固定床ＺＳＭ－５反应器（内径４０ｍｍ，高９００ｍｍ）组成，在温度２５０～２８０℃（Ⅰ段），３００～３４０℃（Ⅱ段），压力１．５～２．５ＭＰａ，空速２．０ＮＬ／ｇＦｅ·ｈ（Ⅰ段），５００～１０００ｈ￣－１（Ⅱ段），Ｈ＿２ＣＯ比０．５～１．５和气速１～２ｃｍ／ｓ范围内，考察了工艺参数对反应性能的影响，１０００ｈ以上的寿命试验的平均结果为：合成气单程转化率６５．１％，产率１００ｇ／Ｎｍ￣３（Ｃｏ＋Ｈ＿２），总烃生产达３５０ｇ／Ｆｅ。使用富ＣＯ合成气时，达１１０ｇ／Ｎｍ￣３（ＣＯ＋Ｈ＿２）。实测的ＦＴ合成反应热为２９３８；５ｋＪ／Ｎｍ￣３（ＣＯ＋Ｈ＿２）。长期运转试验表明，工艺流程合理，设备操作和温度控制可靠。采用的浆液循环回路方法可初步分离蜡中的催化剂。     

O（＇D）＋N_2O反应动力学的理论研究

本文使用基态Ｎ＿２Ｏ＿２的多体项展式势能函数，并采用准经典轨迹方法研究了（１）Ｏ（＇Ｄ）＋Ｎ＿２Ｏ→２ＮＯ；（２）两个反应。求得了相对平动能为０．１～１．３ｅｖ时的反应截面及产物的角度分布，振动分布及总资用能的分配。计算结果表明，反应（１）和（２）都是无阈能的前向散射的碰撞反应。进一步求得３００Ｋ时宏观速度常数分别为１．２２×１０－（１０）和０．６８×１０￣（－１０）ｃｍ￣３．ｍｏｌｅｃｕｌｅ－１．Ｓｅｃ－１，与实测值０．７２×１０￣（１０）和０．４４×１０￣（－１０）ｃｍ￣３．ｍｏｌｅｃｕｌｅ－１．Ｓｅｃ－１相一致。     

三羰基环戊二烯基钼负离子与1，3－二卤丙烷的反应

三羰基环戊二烯基钼负离子与１，３－二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应，生成环卡宾配合物ＣｐＭｏＸ（ＣＯ）＿２ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ２（Ｘ＝Ｂｒ，Ｉ）．硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与１，３－二卤丙烷顺利地进行类似反应，生成相应的硅桥连双［环卡宾钼配合物］──Ｅ［Ｃ＿５Ｈ＿４ＭｏＸ（ＣＯ）＿２］ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ＿２］＿２（Ｅ＝Ｍｅ＿２Ｓｉ，Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ＿２，Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ＿２）．化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物１１的晶体结构经Ｘ射线衍射测定，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶体学数据：ａ＝０．８１８８（１）ｎｍ，ｂ＝１．０４５（３）ｎｍ，ｃ＝２．３２５２（４）ｎｍ，α＝９４．１４（２）°，β＝９４．０９（１）°，γ＝１０２．４８（２）°，Ｖ＝１．９３０６ｎｍ￣３，Ｚ＝２，Ｄ＿ｃ＝１．８５４ｇ／ｃｍ￣３。     

脉冲反应技术研究气相氧和晶格氧对甲烷氧化偶联的作用

ＣａＯ的晶格氧对甲烷能发生非选择性氧化反应，经反应消耗的晶格氧可以由气相氧中补充，也可以通过体相晶格氧向表面的迁移来补充。Ｎａ￣＋添加剂能抑制ＣａＯ晶格氧的反应活性，当Ｎａ￣＋含量达到５％时，ＣａＯ晶格氧对甲烷的完全氧化活性被完全抑制。Ｃａ＿ｘＳｒ＿（１－ｘ）ＴｉＯ＿３复合氧化物催化剂的晶格氧对甲烷没有活性。只有当气相氧存在时，在５％Ｎａ￣＋／ＣａＯ和Ｃａ＿ｘＳｒ＿（１－ｘ）ＴｉＯ＿３复合氧化物上才能通过气相氧向表面氧物种的转化而引发甲烷氧化偶联反应。     

过渡元素三取代钨锗杂多酸盐异构体的氧化还原性质

用电化学方法研究了过渡元素三取代钨锗杂多酸盐Ｍ＇＿ｘＨ＿ｙ［ＧｅＷ＿９Ｍ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）］·ｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＇＝Ｂｕ＿４Ｎ￣＋，Ｋ￣＋；Ｍ＝Ｃｒ￣３＋，Ｍｎ￣２＋，Ｃｏ￣２＋，Ｎｉ￣２＋，Ｃｕ￣２＋）的α－，β－异构体在水溶液中的氧化还原质，提出了它们的还原机理，讨论了取代的过渡元素和杂多阴离子的结构对氧化还原性质的影响，比较了两种异构体的氧化能力。     

长链烷氧基取代金属卟啉／H2O2体系催化烯烃环氧化反应研究

长链烷氧基取代金属卟啉／Ｈ_２Ｏ_２体系催化烯烃环氧化反应研究肖友发，游劲松，余孝其，虞小华，蓝仲薇（四川大学化学系成都６１００６４）关键词长链烷氧基金属卟啉，过氧化氢，烯烃，环氧化反应具有疏水结合部位的金属卟啉，如甾体一金属卟啉［１］、环糊精一金属卟...     

ABO_3，A_2BO_4型复合氧化物催化剂用于CO，CH_4，NH_3完全氧

本文探讨了ＣＯ，ＣＨ＿４和ＮＨ＿３在ＬａＮｉＯ＿３，Ｌａ＿２ＮｉＯ＿４和ＬａＳｒＮｉＯ＿４三个催化剂上的氧化行为，并得出结论：对于ＣＯ氧化，关键步骤在于ＣＯ在催化剂表面上的络合活化。Ｎｉ￣（３＋）含量越高，越利于ＣＯ的络合活化。对于氨氧化，催化反应遵循氧化－还原机理。Ｎｉ￣（３＋）是主要的活性离子，晶格氧是主要活性氧种。对于ＣＨ＿４氧化，催化机理较复杂，只是发现Ａ＿２ＢＯ＿４型氧化物（Ｌａ＿２ＮｉＯ＿４，ＬａＳｒＮｉＯ＿４）比ＡＢＯ＿３型氧化物（ＬａＮｉＯ＿３）较利于ＣＨ＿４的氧化。     

乙醇增敏光泽精－H_2O_2－Pb（Ⅱ）化学发光体系的研究及应用

本文研究了Ｈ＿２Ｏ＿２氧化光泽精发光反应及乙醇的敏化作用，发现加入乙醇可使铅催化Ｈ＿２Ｏ＿２，氧化光泽精的发光强度有较大幅度的增强；铅量在３×１０￣（－７）～８×１０￣（－５）ｇ／ｍＬ。范围内与发光强度成正比．方法检出限为０．１０μｇ／ｍＬ；对含４μｇ／ｍＬＰｂ（Ⅱ）１１次重复测定，其ＲＳＤ为２．３％．对３２种常见的阴阳离子进行了干扰实验，表明方法具有较好的选择性。本法应用于水样及沉积物标样中痕量铅的测定，结果良好。     

Ln2Mo3O9的制备,结构及电磁性质

Ｌｎ＿２Ｍｏ＿３Ｏ＿９的制备、结构及电磁性质史发年，任玉芳，孟建（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）关键词稀土钼酸盐，结构，电学性质，磁学性质高氧化态Ｍｏ￣（６＋）与稀土的复合氧化物研究得较多￣［１～４］，而低氧化...     

NO在Cu－ZSM－5分子筛上程序升温脱附研究

本文用等温动态吸附和程序升温脱附技术研究了ＮＯ与Ｃｕ－ＺＳＭ－５的相互作用，并根据还原预处理样品上ＮＯ吸、脱附循环的研究探讨了全过程样品所经历的氧化还原循环，在２５℃等温吸附时，ＮＯ与Ｃｕ￣＋和／或Ｃｕ￣０反应产生了Ｎ＿２、Ｎ＿２Ｏ和Ｃｕ￣（２＋）以及超晶格氧，同时在Ｃｕ￣＋上有许多可逆吸附的ＮＯ．ＮＯ吸附在Ｃｕ￣（２＋）上是稳定的，升高温度时，ＮＯ分为三种状态脱附，分别位于约１００，１８０和４００℃．后两种可能以Ｃｕ￣（２＋）－ＮＯ＿２和Ｃｕ￣（２＋）－ＮＯ＿３为中间态．第三种ＮＯ脱附同时伴随着Ｏ＿２脱附，对于还原预处理的样品，吸附和脱附的一个循环总体上会使样品部分氧化。     

氧化镧催化剂上甲烷氧化偶联—不同制备方法的比较

本文研究了５种不同制法的Ｌａ＿２Ｏ＿３对甲烷氧化偶联的催化性能，其Ｃ＿２选择性和Ｃ＿２收率的相对顺序为：Ｌａ＿２Ｏ＿３（１）＞Ｌａ＿２Ｏ＿３（２）＞Ｌａ＿２Ｏ＿３（４）＞Ｌａ＿２Ｏ＿３（５）＞Ｌａ＿２Ｏ＿３（３）。并运用ＸＲＵ、ＸＰＳ、ＣＯ＿２－ＴＰＤ、ＮＨ＿３－ＴＰＤ和ＩＰＡ转化反应等技术分别对催化剂的体相结构和表面性质，表面酸碱性进行了测定。结果表明，由于制备方法的不同，导致了Ｌａ＿２Ｏ＿３晶体表面结构的差异，这是影响催化性能的主要原因。同时还发现，催化剂的活性和Ｃ＿２选择性与表面酸碱性存在着相依性，Ｌａ＿２Ｏ＿３表面的总碱位数与总酸位数的比值，与其催化性能有较好的直接对应关系。     

氮杂冠醚研究X．双偶氮基开链有色冠醚与过渡金属离子选择配位作用的研究

本文研究了双偶氮基开链有色冠醚１和２与过渡金属离子反应后的紫外可见光谱。实验结果表明：化合物１对Ａｇ￣＋Ｒｄ￣２＋、Ｐｔ￣４＋、Ｎｉ￣２＋和Ｃｒ￣２＋，化合物２对Ｐｄ￣２＋和Ｐｔ￣４＋有明显的选择配位作用，其中２对Ｌｉ￣＋生成配合物时△λ＿（ｍａｘ）很大（１０５ｎｍ），溶液有根明显的变色现象，故２可能用作Ｌｉ￣＋的分光光度显色剂。     

La－Th－O系催化剂的结构与甲烷氧化偶联催化性能的关系

研究了Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ二元氧化物的组成、结构及其对甲烷氧化偶联反应催化性能的影响；用ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ、ＳＥＭ等方法对催化剂进行表征。Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ系列催化剂随Ｌａ／Ｔｈ原子比的变化，可生成Ｌａ＿ｘＴｈ＿（１－ｘ）Ｏ＿（２－δ）固溶体。具有萤石结构的Ｌａ＿ｘＴｈ＿（１－ｘ）Ｏ＿（２－δ）是甲烷氢化偶联反应的主要活性相。     

（CeO_2）_（0．7－x）（MO）_x（La_2O_3）_（0．3）（M＝

合成了（ＣｅＯ＿２）＿（０．７－ｘ）（ＭＯ）＿ｘ（Ｌａ＿２Ｏ＿３）＿（０．３）（Ｍ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）固体电解质。对其晶体结构、电导率、ＸＰＳ谱、离子迁移数及制成的燃料电池的Ｖ－Ｉ曲线进行了测定。（ＣｅＯ＿２）＿（０．７）（Ｌａ＿２Ｏ＿３）＿（０．３）中掺入Ｃａ￣（２＋）、Ｍｇ￣（２＋）或Ｓｒ￣（２＋），可使电解质的氧离子导电性能改善，从而使制成的燃料电他的开路电压输出功率也得到提高。     

TS—1催化合成环氧丙烷

研究了ＴＳ－１催化下的丙烯与Ｈ２Ｏ２的环氧化过程，考察了操作条件对反应的影响，发现较低的温度（３０～５０℃），压力（０．４～０．６ＭＰａ）以及Ｈ２Ｏ２浓度（１．０ｍｏｌ／ｋｇ）对反应有利，产物环氧丙烷与溶剂甲醇在沸石表面酸性中心的催化下反应生成丙二醇单甲醚是主要的副反应，副产物丙二醇单用甲醚堵塞了沸石孔道引起催化剂失活，失活后的催化剂可以通过灼烧或用溶剂洗涤恢复活性，用盐类对催化剂进行预处理后催化     

4－氨基－3，5－二甲基－1，2，4－三唑水杨亚胺合铜〔Ⅱ〕配合物合成及其单晶结构

４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑（ＴＺ）与水杨醛缩合形成４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二甲基－１，２，４－三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＴＺ），该Ｓｃｈｉｆｆ碱与Ｃｕ（ＣｌＯ＿４）＿２·６Ｈ＿２Ｏ形成配合物Ｃｕ（ｓａｔｚ）＿２·６Ｈ＿２Ｏ，分子式为Ｃ＿（２２）Ｈ＿（２２）ＣｕＮ＿８Ｏ＿２·６Ｈ＿２Ｏ。经Ｘ射线晶体结构分析表明，晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２＿１／ｃ，Ｚ＝２，α＝８．２０２（１），ｂ＝１９．５６９（４），ｃ＝８．９７２（８）Ａ，β＝１０７．７２°（２），Ｖ＝１３７１．８（５）Ａ３，Ｄｃ＝１．４６ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．８５３ｍｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０，Ｒ＝０．０５１，Ｒ＿ｗ＝０．０６２。分子中２个偶氮甲碱（－Ｃ＝Ｎ－）中　　　的Ｎ原子及２个酚氧原子与中心Ｃｕ原子形成规则的菱形平面结构。