在NiSO4表面上激光促进CO＋H2合成乙烯反应机理

利用红外光谱、程序升温脱附、程序升温表面反应和激光表面反应技术研究了固体ＮｉＳＯ_４表面上ＣＯ、Ｈ_２和Ｃ_２Ｈ_４的化学吸附性能及激光促进ＣＯ加氢合成乙烯的反应机理。实验结果表明：在硫酸镍固体表面上卧式吸附于Ｓ－Ｏ－Ｎｉ键Ｓ位和Ｎｉ位的ＣＯ是激光合成乙烯的有效吸附态；解离吸附于硫氧双键氧位上的Ｈ参与ＣＯ加氢反应；激光选择激发表面Ｓ－Ｏ键，通过能量传递和驰豫使卧式吸附态Ｃ＝Ｏ键活化并与吸附态Ｈ反应生成ＣＨ_２物种和Ｈ_２Ｏ，继而邻近的ＣＨ_２结合形成产物Ｃ_２Ｈ_４。     

SO_4~（2－）／TiO_2和SO_4~（2－）／Fe_2O_3固体超强酸研究

用ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＧ、ＳＥＭ和化学分析等手段研究了浸渍Ｈ_２ＳＯ_４的无定形ＴｉＯ２和Ｆｅ_２Ｏ_３在焙烧过程中的晶化、相变、失水及失硫情况，总结出ＳＯ４２－／ＭｘＯｙ型固体超强酸具有与ＳＯ４２－／ＺｒＯ２体系相同的形成规律；用ＩＲ光谱和常温正戊烷异构化反应对ＳＯ４２－／ＴｉＯ２和ＳＯ４２－／Ｆｅ_２Ｏ_３的超强酸性进行了表征，表明它们与／ＺｒＯ_２体系具有相似的表面酸位结构，无水状态主要为Ｌ酸位，吸水后部分Ｌ酸位可转变为Ｂ酸位，但这两种体系的超强酸性均比ＳＯ４２－／ＺｒＯ_２弱，其Ｈ０大约在－１３～－１４之间．     

Mo－Fe／SiO_2催化剂中钼流失动力学和流失机理的研究

作为甲醇氧化制甲醛、甲醇氨氧化制ＨＣＮ反应的催化剂，其活性组分钼的流失是导致催化剂失活的主要原因。本文结合程序升温脱附（ＴＰＤ）及Ｘ－光衍射（ＸＲＤ）等测试手段，对Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂及工业实际用多元复合钼催化剂中钼的流失动力学和机理进行了研究。在ＨＣＮ合成过程中，水能引起活性组分钼的流失，而水又是反应产物。对工业用多元复合钼催化剂的流失情况进行了动力学考察，实验发现，催化剂中的钼是较难流失的，ＸＲＤ测试结果表明，Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼是以Ｆｅ_２（ＭｏＯ_４）_３晶体形式存在的，而反应后催化剂中Ｍｏ为ＭｏＯ_３晶体状态。与其它催化剂比较，ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂中的钼难流失，而较Ｂｉ－Ｍｏ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼易流失。其中工业用催化剂是最为稳定的。根据实验结果，结合我们以前的工作，证明Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中，由于钼组分和铁组分的相互作用，使得Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２中的Ｍｏ的流失难于单组分的ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂，此外钼流失过程中ＭｏＯ_２（ＯＨ）_２与催化剂中铁组分反应生成钼酸盐的倾向也是Ｍｏ难于流失的原因之一。而Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２和Ｍｏ－Ｂｉ／ＳｉＯ_２催化剂中钼流失速度的差异     

应用CS_2在Ag─S键中的插入反应生成新型Ag原子簇化合物的研究（Ⅲ）──三核银Ag_3（Pr_3~iC_6H_2S）3（PPh_3）_3·（CH_3）_2CHOH的形成与晶体结构

应用ＣＳ_２在Ａｇ─Ｓ键中的单核插入物（ＰＰｈ_３）_２Ａｇ（Ｓ_２ＣＳＰｒＣ６Ｈ２）与ＣＨ_２Ｃｌ_２－Ｐｒ~ｉＯＨ混合溶剂反应，生成了一个中性的三核银簇合物。并用Ｘ射线单晶衍射法测定了其晶体结构。     

CH_3CONH_2－H_2C_2O_4二元系的DSC研究

ＣＨ_３ＣＯＮＨ_２－Ｈ_２Ｃ_２Ｏ_４二元系的ＤＳＣ研究黎厚斌，熊亚，胡起柱，屈松生（武汉测绘科技大学，武汉大学武汉４３００７０）关键词相图，ＤＳＣ，Ｘ－射线，Ｈ_２Ｃ_２Ｏ_４，ＣＨ_３ＣＯＮＨ_２前言Ｂｅｎ．Ｈ．Ｐｅｔｅｒｓｏｎ［１］早在１９３３年就研究...     

硫脲氧化的非线性动力学研究──H_2O_2－SC（NH_2）_2－Cu~（2＋）

研究了Ｈ_２Ｏ_２－ＳＣ（ＮＨ_２）_２－Ｃｕ~（２＋）－Ｈ~＋反应体系在封闭条件下以及在ＣＳＴＲ中的振荡行为。体系在封闭条件下出现单峰振荡行为，其振幅和诱导期与反应温度、［Ｈ_２Ｏ_２］、［ＳＣ（ＮＨ_２）_２］等有关，在ＣＳＴＲ中体系的Ｐｔ电极电位、铜离子选择性电极电位以及ｐＨ值均显示稳定的周期性振荡；考察其振荡过程的流速序列，发现在低流速下出现周期性复杂振荡，体系没有双稳态出现。     

CS_2在Cu－S键中插入产物（Ph_3P）_2Cu（S_2CSR）与溶剂反应的

ＣＳ_２在Ｃｕ－Ｓ键中插入产物（Ｐｈ_３Ｐ）_２Ｃｕ（Ｓ_２ＣＳＰｈ）与ＣＨ_２Ｃｌ_２－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ混合溶剂反应，获得单核铜配合物（Ｐｈ_３Ｐ）_２Ｃｕ（Ｓ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５）和双核铜配合物（Ｐｈ_３Ｐ）_３Ｃｕ_２Ｃｌ_２等化合物晶体，用Ｘ－射线单晶衍射法测定前者的晶体结构。晶体的化学式为Ｃ_（３９）Ｈ_（３５）ＣｕＯＰ_２Ｓ_２，分子量为７０９．３，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝９．３２９（６），ｂ＝１８．６６４（１１），ｃ＝２０，３４１（１３），β＝９５．５９（５）°，Ｖ＝３５２５（４）~３，Ｄ_ｃ＝１．３３７ｇ／ｃｍ~３，Ｚ＝４，Ｆ（０００）＝１４９２，μ＝０．８５２ｍｍ~（－１），Ｒ＝０．０４５。     

Rh／SiO_2上H_2的化学吸附

Ｒｈ／ＳｉＯ_２上Ｈ_２的化学吸附陈耀强，龚茂初，明虹，周建略，杜宗英，祝小红，陈豫（四川大学化学系，成都，６１００６４）关键词Ｒｈ／ＳｉＯ_２催化剂，Ｈ_２化学吸附，ＩＲＨ２在Ｒｈ上的化学吸附被认为是解离化学吸附［１］．而Ｒｈ－Ｈ的红外振动谱带是Ｈ２在...     

金属－助剂相互作用对SiO_2载铑催化剂化学吸附的影响──Ⅱ．Rh－V／SiO_2催化剂

由ＲｈＣｌ_３·ｘＨ_２Ｏ制备了不同Ｒｈ含量的Ｒｈ／ＳｉＯ_２和Ｒｈ－Ｖ／ＳｉＯ_２催化剂，采用化学吸附和原位ＴＰＤ－ＩＲ方法考察钒助剂对Ｒｈ／ＳｉＯ_２催化剂在常温和高温的Ｈ_２和ＣＯ化学吸附的影响。结果再次表明：１）不同Ｒｈ中心对Ｈ_２和ＣＯ的化学吸附性能不同，钒助剂对不同Ｒｈ中心的Ｈ_２和ＣＯ吸附的影响也不同。Ｈ_２主要吸附在Ｒｈ~Ⅱ和Ｒｈ~Ⅲ中心上，而在Ｒｈ~Ⅰ中心上的吸附弱。２）Ｒｈ－钒助剂的强相互作用主要是Ｒｈ~Ⅱ和Ｒｈ~Ⅲ与钒助剂之间的相互作用，Ｈ_２吸附受到比ＣＯ吸附更强烈的抑制。钒助剂对Ｒｈ／ＳｉＯ_２的Ｈ_２和ＣＯ吸附性能的影响可用覆盖模型解释。     

低温降解二氯甲烷的TiO_2－SO_4~（2－）催化剂研究

研制了硫酸化氧化钛催化剂（表示为ＴｉＯ_２－ＳＯ_４~（２－）），实验表明在低于３００℃的反应温度下，它能有效地降解二氯甲烷（浓度为４２．８μｍｏｌ／Ｌ），如在２７５℃，二氯甲烷的转化率达１００％，降解产物为ＣＯ、ＣＯ_２和ＨＣｌ．该催化剂含２％硫酸根，氨的吸附量为每克催化剂３．４ｍｍｏｌ．与未经硫酸化处理的ＴｉＯ_２对比，硫酸化后的催化活性显著提高，表明二氯甲烷降解反应发生在固体酸的酸性活性中心上．水汽的存在明显降低了催化活性，提高了反应活化能．在ＴｉＯ_２－ＳＯ_４~（２－）上负载ＣｕＯ后可显著提高降解产物中二氧化碳的选择性．     

Synthesis and Crystal Structure of K_8H_5［La（SiW_2Mo_9O_（39））_2（H_2O）_（17）］4H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＫ_８Ｈ_５［Ｌａ（ＳｉＷ_２Ｍｏ_９Ｏ_（３９））_２（Ｈ_２Ｏ）_（１７）］４Ｈ_２ＯＬｕＢｉｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＨａｒｂｉｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｒ?..     

层柱催化剂［Zn_2Al（OH）_2］［SiW_（11）O_（39）Co（H_2

层柱催化剂［Ｚｎ_２Ａｌ（ＯＨ）_２］［ＳｉＷ_（１１）Ｏ_（３９）Ｃｏ（Ｈ_２Ｏ）］_（０．８３）４Ｈ_２Ｏ的合成新途径及其对苯甲醛Ｈ_２Ｏ_２氧化的催化活性胡长文，贺庆林，张云峰，张继余，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词层柱催化剂，苯?..     

STUDIES ON THE DECOMPOSITION OF H_2O INTO H_2 WITH OXYGEN-DEFICIENT MAGNETITE

ＳＴＵＤＩＥＳ　ＯＮ　ＴＨＥ　ＤＥＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮ　ＯＦ　Ｈ_２Ｏ　ＩＮＴＯ　Ｈ_２　ＷＩＴＨ　ＯＸＹＧＥＮ－ＤＥＦＩＣＩＥＮＴ　ＭＡＧＮＥＴＩＴＥＳＴＵＤＩＥＳＯＮＴＨＥＤＥＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＯＦＨ_２ＯＩＮＴＯＨ_２ＷＩＴＨＯＸＹＧＥＮ－Ｄ...     

钼原子簇合成化学研究──（Ⅱ）某些钼（钨）簇合物的反应规律和设计合成

以合成为目的，研究了Ｍｏ_３Ｓ_４（ｄｔｐ）_４（Ｈ_２Ｏ）（Ⅰ）、Ｍｏ_３ＯＳ_３（ｄｔｐ）_４（Ｈ_２Ｏ）（Ⅱ）、Ｗ_２Ｓ_４（ｄｔｐ）_２（Ⅲ）等为主的簇合物的反应及其产物。包括配基置换反应，加硫和脱硫反应，簇合反应，簇解和局部氧化反应。讨论了反应物的结构和试剂两个方面对反应的影响，由此总结了若干反应规律。本文还以Ｍｏ_４Ｓ_４（ＯＡｃ）_２（ｄｔｐ）_４和Ｍｏ_３ＸＳ_６（ｄｔｐ）_３Ｙ（Ｘ＝Ｓ，Ｏ；Ｙ＝Ｉ，Ｃｌ）为例，阐述了设计合成的基本思路。     

CoMoK／γ—Al2O3水煤气变换催化剂的硫化及反硫化

以Ｈ２Ｓ和ＣＳ２作硫化剂，用ＰＰＳ和ＴＰＤＳ方法研究了水煤气变换催化剂ＣｏＭｏＫ／γ－Ａｌ２Ｏ３的硫化及反硫化过程。用Ｈ２Ｓ／Ｈ２硫化时，只发现Ｈ２Ｓ的消耗和Ｈ２Ｏ的生成，用ＣＳ２／Ｈ２硫化时，只发现Ｈ２Ｓ的消耗和Ｈ２Ｏ的生成。用ＣＳ２／Ｈ２硫化时，首先生成ＣＯ２，然后是ＣＨ４，Ｈ２Ｏ和Ｈ２Ｓ，ＴＰＧ实验表明催化剂表面上积炭，造成催化剂和活性降低，但积炭在水煤变换反应进行了逐渐除法。ＴＰＤＳ实验表     

SO_4~（2－）－TiO_2－Hβ－Al_2O_3催化剂的制备及催化性能研究

以Ｈβ沸石为基础，通过ＴｉＯ_２改性及硫酸铵处理制备了ＳＯ－ＴｉＯ_２－Ｈβ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，并由ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＮＨ_３－ＴＰＤ、ＦＴＩＲ及化学吸附等手段考察了不同焙烧温度对该催化剂表面性质、酸性及催化性能的影响。结果表明：适宜的焙烧温度使ＳＯ－ＴｉＯ２－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３的酸量大幅度增加，强酸比例增大，并产生部分增强酸中心。高强度的酸性中心中，以Ｌ酸中心为主；５５０℃焙烧的样品能使沸石表面上ＳＯ与ＴｉＯ_２间发生较强的相互作用，高温焙烧则使浓度下降；该催化剂明显促进了丙烯与异丙醇的醚化反应，丙烯转化率由８．０％增高到１５．９％。关键词     

SYNTHEIS， SITUCTURE AND CHARACTERIZATION OF BINUCLEAR Cu（II） COMPLEX ［Cu（C_6H_5COO）_2（C_5H_6N_2）］_2．（C_4H_8O）_2

ＳＹＮＴＨＥＩＳ，ＳＩＴＵＣＴＵＲＥＡＮＤＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦＢＩＮＵＣＬＥＡＲＣｕ（ＩＩ）ＣＯＭＰＬＥＸ［Ｃｕ（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_２（Ｃ_５Ｈ_６Ｎ_２）］_２．（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_２￥ＲｕｉＮａＹＡＮＧａｎｄＤｏｕＭａｎＪＩＮ（Ｈｅｎａ...     

THE SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE COMPLEX OF SCHIFF BASE CONTAINING S·N－Cd_3｜CH_3O（O）C_6H_3CH＝NNHC（S）NH_2｜4·（CH_3COO_2·1／2［CH_3S（O）CH_3］·2H_2O

ＴＨＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＣＲＹＳＴＡＬＳＴＲＵＣＴＵＲＥＣＯＭＰＬＥＸＯＦＳＣＨＩＦＦＢＡＳＥＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧＳ·Ｎ－Ｃｄ_３｜ＣＨ_３Ｏ（Ｏ）Ｃ_６Ｈ_３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ_２｜４·（ＣＨ_３ＣＯＯ_２·１／２［ＣＨ_３Ｓ（Ｏ）ＣＨ_３］·?..     

Synthesis and Structure of Propionate－bridged Mixed－metal Cluster Compound：〔MoW_2O_2（O_2CC_2H_5）_6（H_2O）_3〕ZnBr_4·4H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰｒｏｐｉｏｎａｔｅ－ｂｒｉｄｇｅｄＭｉｘｅｄ－ｍｅｔａｌＣｌｕｓｔｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄ：〔ＭｏＷ_２Ｏ_２（Ｏ_２ＣＣ_２Ｈ_５）_６（Ｈ_２Ｏ）_３〕ＺｎＢｒ_４·４Ｈ_２Ｏ￥ＬｉｕＨｕａｎｇ；ＸｕＬｉ；Ｈｕａ...     

Oscillation in the KMnO_4-NH_2CH_2COOH CSTR System

ＯｓｃｉｌｌａｔｉｏｎｉｎｔｈｅＫＭｎＯ_４－ＮＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＨＣＳＴＲＳｙｓｔｅｍＨｅＸｉｎｇＬＩａｎｄＸｉａｏＪｕｎＨＵＡＮＧ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｈａｎｇｈａｉＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＳｈａｎｇｈａｉ２００?..