希土盐与三种α-氨基酸配合物的合成和化学键性质的研究

合成了１４种希土氨基酸的固态配合物，并用反射电子光谱对其进行了表征。根据电子反射光谱数据，对每个配合物的Ｓｌａｔｅｒ－Ｃｏｎｄｏｎ参量（Ｆ２、Ｆ４、Ｆ６）和Ｌａｎｄｅ参量（ζ４５）、Ｎｅｐｈａｌａｎｘｅｔｅ比率（β）进行了计算，还计算了平均共价参数（δ↑－）、成键参数（ｂ↑－＾１／２）及Ｓｌａｔｅｒ径向积分比值（Ｆ４／Ｆ２与Ｆ６／Ｆ２）。结果表明：在这些配合物中ＲＥ＾３＋与三种α－氨基酸间配位键存     

稀土铕与2－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３·３Ｈ２Ｏ［其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎ－，ｎ＝１，２］的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。结果表明配位是通过羧酸基上氧原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子水。通过电子反射光谱，对Ｎｅｐｈｅｌａｕｘｅｔｉｃ比率（Ｂ），平均共价参数（δ）和平均成键参数（ｂ１／２）进行了计算，对配合物的共价成键情况进行了讨论。     

高电势铁硫蛋白的模型化合物：2,4,6—三苯基苯硫酚的4Fe4S簇合 …

新型簇合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４（ｔｐｂｔ）４」（ｔｐｂｔ－２，４，６－三苯基苯硫酚基）通过２，４，６－三苯基苯硫酚和（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４９Ｓ－ｔ－Ｂｕ０４」在ＤＭＦ中进行配体交换反应合成得到。该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶液中的「Ｆｅ４Ｓ４」＾３＋／２＋和「Ｆｅ４Ｓ４」＾２＋１／＋的氧化还原电位分别为－０．１４和－１．３１ＶｖｓＳＣＥ。     

二［氧合—二（4—二茂铁基苯甲酸二烷基锡（Ⅳ））］配合物？…

合成了｛［（ｎ－Ｂｕ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（１）和｛［ｎ－Ｏｃｔ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（２）（Ｆｃ＝ｆｅｒｒｏｅｎｙｌ两组新的配合物,对其进行了元素分析,并用ＩＲ,ＮＭＲ（＾１Ｈ,＾１３Ｃ,＾１１９Ｓｎ）进行了谱学表征,单晶Ｘ射线衍射法测定表明,配合物１的晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｃ空间群,晶胞参数ａ＝１．２９８８（１）ｎｍ,ｂ＝２．６５５（１）ｎｍ,     

稀土与氨基酸固体配合物的合成及生物活性的研究

用稀土硝酸盐与γ－甲基－α氨基戊酸（白氨酸，Ｃ６Ｈ（１３）ＮＯ２）制得了８种组成为ＲＥ（Ｌｅｕ）３（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｔ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｙ，ｎ＝１～３）的新固体配合物；与δ－胍基－α氨基戊酸（精氨酸，Ｃ６Ｈ（１４）Ｎ４Ｏ２）制得了４种组成为ＲＥ（Ａｒｇ）ｎ（ＮＯ３）３．ｍＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ，ｎ＝２～３，ｍ＝１～３）的新固体配合物。经元素分析、ＩＲ、摩尔电导及核磁共振时配合物进行厂表征。选用部分稀上盐，配合物及氨基酸分别对５种细菌、２种霉菌进行了生物活性试验，证明稀士氨基酸配合物均具有抑菌或杀菌作用。     

羰基铁－硫醇（硫酚）－格氏试剂体系与芳酰氯反应的研究──某些μ－芳酰基铁硫配合物的合成及结构

通过Ｆｅ３（ＣＯ）（１２）、硫醇（硫酚）和ＥｔＭｇＢｒ所形成的络盐［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］－Ｍｇ＋Ｂｒ与氯代芳酰氯的原位反应，合成了通式为（μ－ＲＳ）（μ－ｏ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６和（μ－ＲＳ）（μ－ｍ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（Ｒ＝ｎ－Ｒｕ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）的６个新桥芳酰基铁硫配合物，并用Ｃ／Ｈ分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征了它们的结构。     

碳基铁—硫醇（硫酚）—格氏试剂体系与芳酰氯反应的研究：…

通过Ｆｅ３（ＣＯ）１２、硫醇（硫酚）和ＥｔＭｇＢｒ所形成的络盐［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ６）》－Ｍｇ＾＋Ｂｒ与氯代芳酰氯的原位反应，合成了通式为（μ－ＲＳ）（μ－ｏ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ６）和（μ－ＲＳ）（μ－ｍ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（Ｒ＝ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）的６个新桥芳酰基铁硫配合物，并用Ｃ／Ｈ分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ表征了它们的结构。     

硝酸稀土与蛋氨酸配合物的合成及表征

在相平衡研究的基础上合成了１２种硝酸稀土与蛋氨酸的配合物。通式为ＲＥ（Ｍｅｔ）４（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ～Ｎｄ，Ｓｍ～Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙｂ，Ｙ）的配合物用化学分析、ＩＲ、电子光谱、ＦＳ、Ｘ射线衍射、ＴＧ－ＤＴＧ和ＤＳＣ进行了表征。在ＩＲ光谱中观察到的“四分组效应”规律表明：稀土阳离子与蛋氨酸间存在一定程度的共价。     

HBTMPTP与Cyanex925协同萃取Sc（Ⅲ）的研究

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）单硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＴＰ，ＨＬ）和支链三烷基氧化膦（Ｃｙａｎｅｘ９２５，Ｂ）的正己烷溶液在Ｈ２ＳＯ４介质中对Ｓｃ（Ⅲ）的萃取性能，结果表明，在较低酸度（ＣＨ２ＳＯ４〈０．２５ｍｏｌ／Ｌ）时存在协同效应，用斜率法确定了Ｓｃ（Ⅲ）的协萃配合物的组成为Ｓｃ（ＨＬ２）２Ｂ３（ＳＯ４）１／２，计算了协萃反应的平衡常数，讨论了协萃配合物的ＩＲ谱和ＦＡＢ－ＭＳ。     

硫酸镧与氨基酸配合物的合成及表征

合成了七种见文献报道的硫酸镧与氨基酸的配合物，通过化学分析，元素分析，红外光谱和热分析等，确定了所得配合物的组成为Ｌａ２（ＡＡ）ｎ（ＳＯ４）３．ｘＨ２Ｏ（ＡＡ＝氨基酸；ｎ＝４，４，６；ｘ＝４，６，８），并对它们的荧光光谱等进行了研究。     

铝—5‘—硝基水杨基荧光酮—溴化十六烷基吡啶显色反应的研究及应用

本研究了铝－５＇－硝基水杨基荧光酮（５＇ＮＳＦ）－溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）体系的显色条件。试验结果表明，在ＰＨ４．５－６．０范围内，铝与５＇－ＮＳＦ及ＣＰＢ形成紫工色的三元配合物，其最大吸收波长为５５８ｎｍ，摩尔吸光系６娄１．３×１０＾５，配合物的组成为Ａｌ：５＇－ＮＳＦ：ＣＰＢ＝１：２：２。铝浓度在０９．４μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。方法用于石灰石、石英沙、石膏中铝的测定，结果令人满意     

苯二甲酰基桥联铁硫配合物［（μ－RS）Fe_2（CO）_6］_2（μ－OCC_6

通过由Ｆｅ３（ＣＯ）１２、ＲＳＨ和Ｅｔ３Ｎ所形成的［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］Ｅｔ３ＮＨ于室温下分别与对或间苯二甲酰氯的原位反应，首次合成６个结构新颖的苯二甲酰基桥联铁硫配合物［（μ－ＲＳ）·Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μ－ｐ－ＯＣＣ６Ｈ４ＣＯ－ｐ－μ）（Ｒ＝Ｅｔ，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ）以及［（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μ－ｍ－ＯＣＣ６Ｈ４ＣＯ－ｍ－μ）（Ｒ＝ｎ－Ｐｒ，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ）。经元素分析、ＩＲ光谱及１ＨＮＭＲ表征了它们的结构，并讨论了产物的生成过程。此外，还提出了合成对苯二甲酰氯的一种新方法。     

铝－5＇－硝基水杨基荧光酮－溴化十六烷基吡啶显色反应的研究及应用

本文研究了铝－５＇－硝基水杨基荧光酮（５＇－ＮＳＦ）－溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）体系的显色条件。试验结果表明，在ｐＨ４．５～６．０范围内，铝与５＇－ＮＳＦ及ＣＰＢ形成紫红色的三元配合物，其最大吸收波长为５５８ｎｍ，摩尔吸光系数为１．３×１０￣５，配合物的组成为Ａｌ：５＇－ＮＳＦ：ＣＰＢ＝１：２：２。铝浓度在０～４μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。方法用于石灰石、石英沙、石膏中铝的测定，结果令人满意。     

μ—4,4‘—联吡啶桥联三核Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了３种以４，４’－联吡啶为配体的三核环状Ｃｕ（Ⅱ）配合物［Ｃｕ３（４，４＇－ｂｐｙ）３．（ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）６．２Ｈ２Ｏ（１），［Ｃｕ３（４，４＇－ｂｐｙ），（ｂｐｙ）３］（ＣｌＯ４）６．Ｈ２Ｏ（２）和［Ｃｕ３９４，４＇－ｂｐｙ）３．（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）６．６Ｈ２Ｏ（３）。经元素分析，电导，ＩＲ，电子光谱，ＥＳＲ，磁化率等方法进行了表征，推定该配合物具有以４，４’－联吡     

四甲基双硅桥联环戊二烯基稀土金属有要配合物的合成…

四甲基双硅桥联环戊二烯基钠与无水三氯化稀土在ＴＨＦ溶反应合成了标题配合物Ｍｅ４Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）２ＬｎＣｌ［Ｌｎ：３Ｎｄ，４Ｓｍ，５Ｇｄ，６Ｙ］和配合物Ｍｅ４Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ５）２Ｌｎ（Ｃ５Ｈ５）（ＴＨＦ）ｎ［ＬＮ：１Ｌａ，ｎ＝１；２Ｐｒ，ｎ＝０］。通过元素分析、ＨＮＭＲ、＾１３ＣＮＭＲ和ＭＳ确证了配合物的结构，在ＴＨＦ溶液中重结晶获得配合物４的单晶，Ｘ射线衍证明晶体结构为二聚体。４为单斜晶系，空间     

H＋NF_2→NF（α）＋HF反应的从头算研究

本文用量子化学从头算法对Ｈ＋ＮＦ_２→ＮＦ（α）＋ＨＦ反应进行了理论研究，采用ＭＰ_２（ＦＵＬＬ）／６－３１Ｇ（ｄ）方法计算了反应物、产物、中间体和过渡态的构型参数和振动频率，然后用Ｇａｕｓｓｉａｎ－２理论计算了各物种的精确能量，计算结果表明：反应在单重态势能面上进行，电子激发态ＮＦ（α）通过复合－消除机理产生，用Ｇ２理论计算２９８Ｋ下反应的焓变为－１１９．４ｋＪ／ｍｏｌ，过渡态比反应物能量低９８．４ｋＪ／ｍｏｌ．中间体ＨＮＦ２是势能面的最低点，比反应物的能量低３１３．５ｋＪ／ｍｏｌ．     

三核铁苯甲酸配合物［Fe_3O（OBz）_6（CH_3OH）_3］（NO_3）（

测定了三核苯甲酸铁配合物［Ｆｅ_３Ｏ（ＯＢｚ）_６（ＣＨ_３ＯＨ）_３］（ＮＯ_３）（ＣＨ_３ＯＨ）_２（ＯＢｚ~－＝苯甲酸根）的电子光谱，应用配体场理论和Ｔ－Ｓ图求得配体场参数１０Ｄｑ＝１２４５７ｃｍ~（－１）。用ＣＮＤＯ／２方法对其简化模型进行了计算。     

配合物稳定性和配体酸碱强度之间的直线自由能关系──铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸三元配合物体系

在２５±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３条件下，８０％（ｖ／ｖ）ＤＭＳＯ—Ｈ２Ｏ混合溶剂中，应用ｐＨ法测定了甘氨酸，Ｌ一缬氨酸，Ｌ－异亮氨酸，Ｌ－脯氨酸，Ｌ－丝氨酸，ＤＬ－苯丙氨酸等六种α－氨基酸（缩写为α－ＡＡ，记为Ｂ配体）的酸离解常数，铜（Ⅱ）－α－氨基酸．锌（Ⅱ）－α－氨基酸二元配合物的稳定常数及铜（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸（芬布芬缩写为Ｆｅｎ，记为Ａ配体）和锌（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸三元配合物的稳定常数．实验发现，在下面三对参数之间，即ｌｏｇβ１０２与ｐＫ，ｌＯｇβ１１１；与ｐＫ及１０ｇβ１１１与ｌｏｇβ１０２，均存在良好的直线自由能关系．用△ｌｏｇＫＭ和△ｌｏｇβ１１１两个参量描述了三元配合物相对于母体二元配合物的稳定性．讨论了溶剂的性质，配合物分子内配体之间的疏水作用，芳环之间的堆积作用对配合物稳定性的影响．     

微乳液-SAF体系测定Cr(Ⅵ)

研究了在溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）／正戊醇／正庚烷／水组成的阳离子型微乳液中Ｃｒ（Ⅵ）与水杨基荧光酮（ＳＡＦ）的显色反应。结果表明，微乳液对Ｃｒ（Ⅵ）－ＳＡＦ显色体系有较好的增敏作用。在ｐＨ６．７～６．９的（ＣＨ２）６Ｎ４－ＨＣｌ缓冲溶液中，经７０℃水浴加热１０～１５ｍｉｎ，Ｃｒ（Ⅵ）－ＳＡＦ在微乳液介质中形成一紫红色配合物，ε５６６达１．２３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｒ（Ⅵ）浓度在每２５ｍＬ０～６μｇ范围内遵守比尔定律。在ＣＹＤＴＡ和ＮａＦ掩蔽下，对实际水样进行测定，结果满意。     

锂氟类硅烯与乙烯加成反应的理论研究

用从头计算方法研究了锂氟类硅烯与乙烯的加成反应Ｈ_２ＳｉＬｉＦ＋Ｃ_２Ｈ_４→Ｈ_２ＳｉＣ_２Ｈ４＋ＬｉＦ．该反应的过渡态和类卡宾与乙烯的反应相似。反应前后的能量差经零点能校正后仅为－２．４ｋＪ／ｍｏｌ（ＭＰ２／６－３１Ｇ￣＊／／６－３１Ｇ￣＊）．本文分析了孩反应的热力学和动力学性质，计算了反应热力学函数的变化、平衡常数、Ａ因子以及速率常数。