新型非酯型拟除虫菊酯类化合物的合成及其生物活性的研究(Ⅰ)

传统的拟除虫菊酯类杀虫剂均含有1个酯基。近些年来,相继合成了一些非酯型拟除虫菊酯化合物。在保持分子整体空间结构不变的情况下,用其它功能团替换酯基,已开发出肟醚菊酯、醚菊酯、烃菊酯和酮菊酯等高效低毒、结构简化的杀虫剂,其中醚菊酯已正式作为农药商品。作为拟除虫菊酯类化合物结构变化的新尝试,我们合成了10种非酯型拟除虫菊酯新化合物,它们属于N-芳基-3-甲基-3-(对乙氧基苯基)丁酰胺类化合物,结构如下:     

新型含异唑环醚菊酯的合成(I)

新型含异唑环醚菊酯的合成（Ｉ）刘尚钟周荣灿陈馥衡（中国农业大学应用化学系农业部农药化学及农药使用技术重点开放实验室北京１０００９４）拟除虫菊酯是一类在研究除虫菊素化学结构和药效的基础上发展起来的新型农药，而８０年代后期开发的醚菊酯，除具备拟除虫菊酯...     

拟除虫菊酯学术讨论会在南京召开

江苏省化学化工学会和昆虫学会联合举办的拟除虫菊酯学术讨论会,于1979年3月18日至21日在南京召开。参加会议的有全国从事拟除虫菊酯研制工作的科研、教学、生产和行政等80多个单位,共100多位代表。拟除虫菊酯,是一类新型的高效、低毒、低残留杀虫剂。由于它杀虫效力强、治虫谱广、用药量少,对人畜无害又不污染环境等优点,所以被视为一类较理想的新农药,当前在国内外受到极大的重视。拟除虫菊酯在国际上发展很快。二氯苯醚菊酯,是拟除虫菊酯中第一个具有较高耐光性能、可用于防治农业害虫的新杀虫剂,1973年英国首先合成。以后,又相继出现了速灭菊酯(S-5602)、溴氰菊酯(Decis)等结构简单、特别高效的新拟除虫菊酯。对此,江苏省农药研究所副所长程暄生同志在会上作了“近代拟除虫菊酯杀虫剂的新进展”的报告,受到了与会者的好评。     

γ－芳基取代烯丙醇菊酯的合成及杀虫活性

γ－芳基取代烯丙醇菊酯的合成及杀虫活性陈亚娟，黄润秋，马军安（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词γ－芳基取代烯丙醇，拟除虫菊酯，杀虫活性第一个人工合成除虫菊酯烯丙菊酯保留了天然除虫菊酯醇部分的环戊烯醇酮结构，至今仍广泛用作卫生杀虫...     

新型非酯型拟除虫菊酯的合成

传统拟除虫菊酯类杀虫剂均含有一个酯基^[1,2],近年来,在保持分子整体空间结构不变的情况下,用其它功能基替换酯基,合成了非酯型的拟除虫菊酯^[3],式1所示结构的化合物具有良好的生物活性^[4],其中碳碳键或碳氧键 取代了传统拟除虫菊酯中的酯基,在主链结构上含有偕二甲基和3－苯氧基苯基,二是该结构中决定生物活性的主要基因^[5,6],在此结构的基础上已醚菊酯^[6],烃菊酯^[4]和酮菊酯^[7]等高效低毒,结构简化的除除虫菊酯类杀虫剂,而醚菊酯MTI－800已商品化,作为式1所示结构 新尝试,我们在保留2在性部分外,用环戊烯基取代直链烯烃,合成了一种非酯型的拟除虫菊酯（即1－甲基－1－苯基－1－[3-（3－苯氧基）苯基]环戊烯基－乙烷）（9）,其合成路线如式2。     

青菜中二氯苯醚菊酯残留量的测定

二氯苯醚菊酯[2,2-二甲基-3-(2,2-二氯代乙烯墓)环丙酸-3-苯氧苄酯]是由Elliott等发展起来的新拟除虫菊酯,是一种高效低毒的新农药。药效试验表明,它对稻、棉、蔬、果的主要害虫,都有良好的防治效果。配合药效试验,我们测定了二氯苯醚菊酯在青菜中的残留量,观察其消失动态,以了解它在作物上的残留情况。     

中空纤维膜液相微萃取-气相色谱-质谱法测定水样中拟除虫菊酯类农药

提出了气相色谱-质谱法测定水中的拟除虫菊酯类农药胺菊酯、甲氰菊酯、氯菊酯的方法。样品采用中空纤维膜液相微萃取法萃取,以甲苯为萃取剂,于35℃在600r.min-1转速下萃取20min。在优化的试验条件下,胺菊酯、甲氰菊酯和氯菊酯的富集倍数分别为292,63,76倍。3种拟除虫菊酯类农药的响应信号值与其质量浓度在一定的线性范围呈线性关系,检出限(3S/N)均小于0.5μg.L-1。方法用于分析实际水样,回收率为92.4%～98.0%,相对标准偏差(n=6)为1.9%～8.6%。     

电纺纳米纤维固相萃取拟除虫菊酯的研究

将电纺纳米纤维用于萃取分离拟除虫菊酯农药.实验发现电纺纳米纤维对甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯和联苯菊酯农药有较好的吸附能力,对6种拟除虫菊酯农药的最大吸附容量分别为5.4、5.8、6.0、6.5、6.5和8.0μg/mg.应用电纺纳米纤维固相萃取一高败液相同时测定蔬菜样品中6种拟除虫菊酯农药.在优化实验条件下,6种拟除虫菊酯类农药分离效果较好,并在(0.01～0.04)～10mg/L浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系(r2=0.9995～0.9999);方法的最小检测限为5～12μg/L,其加标回收率在85.8%～96.6%之间.     

气相色谱法测定蚊香中α-T-丙烯菊酯

目前生产的蚊香主要是除虫菊蚊香,其原料粉多用K-4粉和K-4F粉,它们的主要组份是α-T-丙烯菊酯,用它制成的蚊香对人畜无害,对环境无污染,驱蚊力强。该     

超临界流体萃取气相色谱法测定粮谷中拟除虫菊酯残留量

本文建立了一种离线超临界流体萃取、气相色谱法快速测定粮谷（大米、小米、玉米）中的二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、速灭杀丁、溴氰菊酯等４种拟除虫菊酯残留量的方法。在优化条件下，菊酯被提取并收集于正己烷中，定容后直接进行气相色谱测定。整个分析时间小于１ｈ。     

浊点萃取-异辛烷反萃取-气相色谱测定茶叶中拟除虫菊酯农药残留

建立了浊点萃取-异辛烷反萃取-气相色谱(ECD)检测茶叶中联苯菊酯(Bifenthrin)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、功夫菊酯(Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、溴氰菊酯(Deltamethrin)6种拟除虫菊酯农药残留的方法.对含1.2%(m/V)聚乙二醇6000(PEG6000)表面活性剂和40%(m/V)(NH4)2SO4的6种拟除虫菊酯溶液进行加热萃取,所获得的富集相用异辛烷超声反萃取,并经离心对上层异辛烷溶液进行进一步净化处理,即可获得富集倍数达75倍的6种农药.本方法的检出限(LOD)为:联苯菊酯、甲氰菊酯和功夫菊酯0.4 μg/kg;氰戊菊酯2.1 μg/kg;氯菊酯和溴氰菊酯3.0 μg/kg;用本方法测定了新鲜茶叶中6种拟除虫菊酯农药,含量分别为4.17, 4.15, 4.09, 4.01, 3.93和3.51 μg/kg.在上述茶叶样品中添加20 μg/kg 的6种农药后测定,添加回收率为72.3%～85.6%; 相对标准偏差为2.2%～5.6%.     

牛肉中7种拟除虫菊酯类农药残留的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定

建立了牛肉组织中胺菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、氟氯苯氰菊酯、氯菊酯7种拟除虫菊酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱测定方法,样品经乙腈提取后,吹干提取液,用正己烷溶解,氟罗里硅土固相萃取柱净化,经BEHC18色谱柱分离,以0.1%甲酸的甲醇溶液和0.1%乙酸铵溶液为流动相进行洗脱。电喷雾正离子模式(ESI+)电离,多反应监测模式(MRM)检测,外标法定量。结果表明,7种拟除虫菊酯类农药标准溶液在10～1000μg/L范围内呈良好线性,r2均大于0.998;方法检出限为5μg/kg,定量下限为10μg/kg;7种拟除虫菊酯农药在10～50μg/kg添加水平内的回收率为81%～116%,批内、批间RSD均小于15%。该方法具有简便快捷、灵敏度高、定性准确等优点,能满足食品安全检测有关法规的要求。     

新型含异恶唑环醚菊酯的合成（I）

拟除虫菊酯是一类在研究除虫菊素化学结构和药效的基础上发展起来的新型农药,而80年代后期开发的醚菊酯,除具备拟除虫菊酯杀虫谱广、稳定性强、药效高以外,另一个显著的特点是对温血动物低毒.而异唑衍生物有涉及杀虫、杀菌、除草的多种活性[1-3],将其引入醚菊酯的结构中有望得到理想活性的化合物.为此,以各种芳香醛通过氧化腈和溴丙炔的偶合加成制备异唑衍生物,然后和2-取代苯基-2-甲基-丙醇反应,制得22个醚菊酯类新化合物,并且通过了红外光谱、核磁共振、质谱或元素分析的结构鉴定.     

基质固相分散萃取-分散液相微萃取-气相色谱质谱法测定土壤中拟除虫菊酯类农药

建立了基质固相分散萃取-分散液相微萃取-气相色谱质谱法测定土壤中3种拟除虫菊酯农药(胺菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯)的分析方法。最佳前处理条件为:0.5 g样品与1.5 g C18固相萃取粉末研磨5 min,混合物以10 m L丙酮洗脱并浓缩至0.4 m L,加入20μL四氯化碳和5 m L超纯水形成乳化,离心破乳后吸取1μL沉积相进GC-MS分析。3种拟除虫菊酯类农药在5~200μg/kg范围内有良好的线性关系(r2≥0.9989),平均加标回收率为86.5%~108.0%,相对标准偏差小于7.8%(n=3),检出限为1.00~1.48μg/kg,可满足土壤中微量拟除虫菊酯类农药的分析。     

有机相酶催化酯交换反应拆分环戊烯酮的研究

手性现象是生命科学中的普遍现象,手性技术也就成为药物制备和农药生产的发展方向[1].拟除虫菊酯是我国正在发展的新一代高效、低毒农药,其中丙烯菊酯已投放市场[2].市售的丙烯菊酯为外消旋体产品,其(S)型旋光异构体药效比(R)型高出2～5倍.使用其(S)型旋光异构体代替外消旋体时,不但成倍地提高了药效,而且减轻了生物体内的积累与毒副作用,避免了不必要的环境污染.     

一些新拟除虫菊酯化合物的合成

本文采用几种不同于速灭菊酯的醇组份合成了十七个新拟除虫菊酯化合物。分别用红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析等方法确定了它们的结构,并选择了家蝇、蚜虫、粘虫、拟谷(虫甲)、红蛛蜘等昆虫作了生物活性的测定。其中,醇组份为和的新拟除虫菊酯化合物具有较好的杀虫、杀螨活性。     

消旋反式菊酸α—氰基—4—氟—3—苯氧基苄酯的合成

含氟拟除虫菊酯的合成是近年来新型高效拟除虫菊酯研究工作的方向之一。该类化合物由于具有高效、低毒、广谱、低残留、无致癌、致畸作用,有的还具有低鱼毒,杀螨的特性,因此倍受注目。西德拜尔公司开发的百治菊酯(Baythroid)(1)便是其中一种高效杀虫剂。     

新型非酯型拟除虫菊酯类化合物的合成及其生物活性的研究(Ⅱ)

非酯型拟除虫菊酯杀虫剂是近年来菊酯类杀虫剂研究的新进展。这是传统拟除虫菊酯结构中的酯基被其它官能团如肟醚基、醚键、亚甲基、羰基等替代后的化合物。作者曾报道用酰胺基替代酯基合成非酯型酰胺类菊酯化合物,所得化合物对家蝇亦具有一定的杀     

气相色谱法测定荔枝中7种拟除虫菊酯类农药残留量

采用气相色谱法测定荔枝中联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯等7种拟除虫菊酯类农药的残留量。荔枝样品用丙酮-正己烷(1+1)混合液提取,所得提取液用活性炭柱和中性氧化铝柱的串联柱净化,用DB-35毛细管色谱柱分离,电子捕获检测器检测。7种拟除虫菊酯类农药的质量浓度均在0.05~0.8mg·L~(-1)内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.005~0.01mg·kg~(-1)之间。在0.05,0.1,0.2mg·kg~(-1)等3个浓度水平进行加标回收试验和精密度试验,回收率在81.0%~104%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.7%~5.1%之间。采用此法测定了荔枝样品中联苯菊酯的含量,所得测定值与行业标准方法测定结果相符。     

毛细管气相色谱法测定丙烯菊酯与丙炔菊酯

毛细管气相色谱法测定丙烯菊酯与丙炔菊酯杜宗英祝晓红向瑞礼（四川联大分析测试中心成都６１００６４）关键词丙烯菊酯丙炔菊酯气相色谱中图分类号Ｏ６５７．７１丙烯菊酯与丙炔菊酯是目前最广范使用的电热灭蚊药剂。丙炔菊酯由于是较新的灭蚊药，它比丙烯菊酯的药效高但...