分散固相萃取分离-气相色谱法测定银鱼中拟除虫菊酯类农药残留量

以冰乙酸-乙腈溶液为萃取溶剂,采用乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)、C18和石墨化炭黑固相材料分散净化技术,以气相色谱-电子捕获检测器测定银鱼中6种拟除虫菊酯类农药(联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯)。该方法在0.05~1.0 mg.L-1范围内呈线性关系。方法的检出限(3S/N):氯氰菊酯为0.02 mg.kg-1,其余5种拟除虫菊酯均为0.01 mg.kg-1。以银鱼试样为基体,加入两种不同浓度的6种拟除虫菊酯标准溶液作回收试验,测得回收率在82.9%~106.1%之间,相对标准偏差(n=6)在2.9%~7.1%之间。     

磷酸处理-气相色谱法测定含硫蔬菜中的多种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留

建立了含硫蔬菜(青葱、洋葱、大蒜、蒜苔、韭菜等)中多种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留的测定方法。采用10%磷酸处理含硫蔬菜,去除含硫化合物的干扰,再用1∶1的丙酮-正己烷提取,加入2%的硫酸钠溶液用正己烷进行液液分配,提取液用硅镁吸附剂层析柱净化,用气相色谱-电子俘获检测器检测。样品加标回收率在78.0%~97.8%之间,相对标准偏差在3.0%~9.6%之间。该方法的检出限为有机氯农药0.001 mg/kg,联苯菊酯、甲氰菊酯和三氟氯氰菊酯为0.002 mg/kg,其余五种拟除虫菊酯类农药0.005 mg/kg。     

离子液体分散液液微萃取-水相固化-高效液相色谱法测定食用菌中3种拟除虫菊酯类农药的残留量

粉碎匀浆后的食用菌样品用乙腈涡旋提取。提取液与离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐混合后注入5mL水中,再加入50mg的氯化钠,完成分散液液微萃取。离心后离子液体沉于离心管底部,取出水相中大部分水,将离心管放置于-20℃冰箱中,待上层水相固化后,取出底部全部的离子液体,用甲醇稀释。采用高效液相色谱法测定稀释液中3种拟除虫菊酯类农药的残留量。以Eclipse Plus C_(18)色谱柱为分离柱,以95%(体积分数)乙腈溶液为流动相,在测定波长230nm处进行测定。3种拟除虫菊酯类农药的质量分数均在50～5 000μg·kg~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为1.0～1.4μg·kg~(-1),测定下限(10S/N)为3.2～4.7μg·kg~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为71.6%～92.7%,测定值的相对标准偏差(n=5)为0.050%～6.6%。     

中空纤维膜-液相微萃取-气相色谱/质谱法测定土壤中拟除虫菊酯类农药

采用中空纤维膜-液相微萃取-气相色谱/质谱法测定土壤中3种拟除虫菊酯类农药(联苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯)。实验优化的样品制备和萃取条件为:土壤与水的质量比为1∶3,pH=4,超声时间为5 min,萃取剂为环己烷,萃取温度为25℃,搅拌速率为900 r/min,萃取时间为20 min。萃取后取1 mL萃取剂进行色谱分析。在此条件下,当采用SIM模式时,测得土壤中联苯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯的线性范围分别为0.01~25 mg/kg,0.5~50 mg/kg和0.5~50 mg/kg;检出限分别为0.003,0.020和0.040 mg/kg;相对标准偏差分别为4.3%,4.7%和8.6%。本方法可用于土壤中拟除虫菊酯类物质的快速测定。     

加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法测定罗非鱼中拟除虫菊酯类农药残留量

提出了气相色谱-串联质谱法测定罗非鱼中7种拟除虫菊酯类农药（联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯）残留量的方法。样品以环己烷-乙酸乙酯（1+1）混合液为萃取剂,经加速溶剂萃取仪提取后,经Florisil固相萃取小柱净化后,用丙酮-正己烷（1+9）混合液淋洗,洗脱液于45℃水浴氮吹近干后用正己烷定容至1 mL,通过TR-5MS毛细管色谱柱分离,采用电子轰击离子源选择反应监测模式进行质谱测定。7种拟除虫菊酯类农药的检出限（3S/N）在0.20～2.1μg·kg^-1之间。以空白罗非鱼样品为基体,加入标准溶液进行回收试验,测得回收率在57.9%～107%之间,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于12.0%。     

三氟氯氰菊酯分子印迹固相萃取膜的制备及其在食品检测中的应用

以三氟氯氰菊酯为模板分子、二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂、乙腈为致孔剂,采用原位聚合技术制备分子印迹固相萃取膜,并对其性能和应用进行研究。采用紫外光谱法研究了功能单体的选择和其与三氟氯氰菊酯的最佳浓度比;使用三氟氯氰菊酯分子印迹膜对样品中拟除虫菊酯类农药残留进行富集和净化,并采用高效液相色谱法检测。结果表明,该分子印迹固相萃取膜对样品中拟除虫菊酯类农药有很强的特异性吸附作用,富集和净化效果好;三氟氯氰菊酯和联苯菊酯的检出限为0. 01μg/m L,胺菊酯、高效氯氰菊酯、四氟甲醚菊酯和氰戊菊酯的检出限为0. 05μg/m L,样品加标平均回收率为83. 4%~95. 9%,相对标准偏差为1. 45%~3. 76%(n=5)。该方法操作简单,灵敏度高,结果准确可靠。     

磁性固相萃取结合GC－MS检测烟叶中拟除虫菊酯类农药残留

该文基于β-环糊精（β-CD）的磁性复合材料（Fe3O4@SiO2@β-CD）建立了磁固相萃取结合气相色谱－质谱法同时检测烟草中联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯和溴氰菊酯4种拟除虫菊酯类农药残留的分析方法,对比了键合不同环糊精衍生物的复合材料（Fe3O4@SiO2@α-CD、Fe3O4@SiO2@β-CD和Fe3O4@SiO2@γ-CD）对4种拟除虫菊酯类农药的吸附性能,发现Fe3O4@SiO2@β-CD对4种目标分析物具有最高的萃取率。并采用扫描电镜、红外光谱、X射线衍射仪和微孔吸附材料分析测试仪对制备的磁性材料进行表征,考察了萃取时间、解吸时间、解吸溶剂、溶液pH值和盐离子浓度等对磁性复合材料萃取性能的影响,通过萃取容量实验研究经β-CD修饰前后的磁性复合材料对萃取性能的变化。结果显示,相比于未经修饰的Fe3O4和Fe3O4@SiO2,Fe3O4@SiO2@β-CD的萃取能力显著提升,该磁性复合材料Fe3O4@SiO2@β-CD可用于烟叶样品中4种拟除虫菊酯类农药的测定,线性范围为0.1～3.0 mg/kg,相关系数为0.998 1～0.999 8,检出限均为0.03 mg/kg,定量下限均为0.1 mg/kg,3个加标水平下的回收率为65.9%～107%,相对标准偏差（RSD,n = 3）为0.70%～12%。方法可用于烟叶中联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯和溴氰菊酯4种拟除虫菊酯类农药残留的检测。     

气相色谱法同时测定荞麦中百菌清、三唑酮和拟除虫菊酯类农药残留量

采用气相色谱法同时测定荞麦中百菌清、三唑酮和拟除虫菊酯类农药残留量。样品经石油醚-丙酮(4+1)混合溶剂提取后,所得提取液经层析柱净化浓缩,于气相色谱(带电子捕获检测器)测定。百菌清、三唑酮和4种拟除虫菊酯类杀虫剂的线性范围均为0.02~5.0 mg.L-1,方法的检出限(3S/N)均小于0.02 mg.L-1。在三个标准加入水平下进行了回收率和精密度试验,所得回收率在80.4%~111.6%之间,相对标准偏差(n=8)小于8.0%。     

电纺纳米纤维固相萃取拟除虫菊酯的研究

将电纺纳米纤维用于萃取分离拟除虫菊酯农药.实验发现电纺纳米纤维对甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯和联苯菊酯农药有较好的吸附能力,对6种拟除虫菊酯农药的最大吸附容量分别为5.4、5.8、6.0、6.5、6.5和8.0μg/mg.应用电纺纳米纤维固相萃取一高败液相同时测定蔬菜样品中6种拟除虫菊酯农药.在优化实验条件下,6种拟除虫菊酯类农药分离效果较好,并在(0.01～0.04)～10mg/L浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系(r2=0.9995～0.9999);方法的最小检测限为5～12μg/L,其加标回收率在85.8%～96.6%之间.     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定水果中9种菊酯农药残留量

采用固相萃取-气相色谱-质谱法测定水果中9种菊酯农药的残留量。水果样品经丙酮-水(5+1)混合液匀质提取,二氯甲烷萃取,石墨碳柱净化。在气相色谱分离中用DB-5毛细管色谱柱为固定相,在质谱分析中采用选择离子监测模式。9种菊酯农药的质量浓度均在0.1~5mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.000 6~0.01mg·kg-1之间。方法用于水果样品的分析,加标回收率在75.0%~106%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.6%~4.2%之间。     

气相色谱-质谱法测定陈皮及其制品中的三氯杀螨醇和拟除虫菊酯残留量

样品2.000 0g,加水2mL或4mL浸润,再加入乙酸乙酯-正己烷(1+1)混合液5mL,超声5min,提取2次。合并的提取液吹干,残渣用乙酸乙酯-正己烷(1+1)混合液2mL溶解,经被氧化的改性多壁碳纳米管净化后,其中的三氯杀螨醇和8种拟除虫菊酯农药采用气相色谱-质谱法测定。以Rtx-1701毛细管色谱柱为固定相进行气相色谱分离。质谱分析中采用选择离子监测模式,外标法定量。9种农药的质量浓度在0.010~1.0mg·L~(-1)内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在3.5~6.0μg·kg~(-1)之间。按标准加入法在3个浓度水平上进行回收试验,回收率在84.8%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.1%~8.2%之间。     

微波处理-气相色谱法测定蒜薹中多种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留

建立了微波处理-气相色谱法快速测定蒜薹中的8种有机氯类、拟除虫菊酯类农药残留的方法。样品切成2 cm左右的小段,采用家用微波炉处理,再用乙腈提取,提取液采用固相萃取技术分离、净化、浓缩后,进气相色谱分析,外标法定性、定量。该方法适用于三唑酮、联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等8种农药的残留分析。经过添加回收试验,8种农药的平均回收率在76.4%~105.8%之间,相对标准偏差(RSD)≤10%,符合农残分析要求。     

牛肉中7种拟除虫菊酯类农药残留的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定

建立了牛肉组织中胺菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、氟氯苯氰菊酯、氯菊酯7种拟除虫菊酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱测定方法,样品经乙腈提取后,吹干提取液,用正己烷溶解,氟罗里硅土固相萃取柱净化,经BEHC18色谱柱分离,以0.1%甲酸的甲醇溶液和0.1%乙酸铵溶液为流动相进行洗脱。电喷雾正离子模式(ESI+)电离,多反应监测模式(MRM)检测,外标法定量。结果表明,7种拟除虫菊酯类农药标准溶液在10～1000μg/L范围内呈良好线性,r2均大于0.998;方法检出限为5μg/kg,定量下限为10μg/kg;7种拟除虫菊酯农药在10～50μg/kg添加水平内的回收率为81%～116%,批内、批间RSD均小于15%。该方法具有简便快捷、灵敏度高、定性准确等优点,能满足食品安全检测有关法规的要求。     

串联双柱固相萃取-气相色谱-串联质谱法检测茶叶中拟除虫菊酯

建立了气相色谱-串联质谱定量检测花茶、绿茶、红茶和黑茶4类茶叶中氟氯氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯3种拟除虫菊酯农药残留量的方法。样品采用乙腈进行提取,优化洗脱液配比,选择Carb/NH2和SLH双柱串联净化富集。采用外标法定量,30 min内完成农药残留检测。3种拟除虫菊酯的检出限分别为0.4、1.0和0.3μg/kg,在0.05~2.00 mg/kg内线性关系良好,相关系数均大于0.999。在0.10、0.50和2.00 mg/L 3个添加水平下,空白加标样品的回收率为80.6%~116.3%。茶叶实际样品检测结果的日内相对标准偏差(RSD)为1.3%~12.6%,日间RSD为2.7%~12.1%。该法操作简单,重现性好,适用于茶叶中拟除虫菊酯类农药残留的检测。     

加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法同时测定污泥中37种有机磷类及10种拟除虫菊酯类农药

建立了加速溶剂萃取(ASE)-气相色谱-质谱法(GC-MS)测定污水处理厂污泥中的37种有机磷类农药(OPPs)和10种拟除虫菊酯类农药的方法。将污泥样品冷冻干燥后,加入装有硅藻土的萃取池中,以体积比为1∶1的正己烷-丙酮混合溶液为萃取溶剂,在110℃,10.0 MPa下循环萃取2次,萃取液经减压浓缩后转移至石墨化炭黑固相萃取小柱中,用体积比为1∶1的正己烷-丙酮混合溶液洗脱,控制洗脱流量为4 mL·min~(-1),洗脱液经减压浓缩后过0.22μm有机滤膜。吸附在DB-1701P色谱柱上的滤液中的目标物在用程序升温条件分离后,用配有电子轰击离子源(EI)的质谱仪进行检测,用基质匹配混合标准溶液系列制作标准曲线。结果显示:47种目标物的质量浓度均在2.00～100.0 mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.04～0.19 mg·kg~(-1);对实际样品进行加标回收试验,所得回收率为58.0%～118%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.80%～7.4%。方法用于分析污水处理厂的污泥样品,检出了毒死蜱(0.23 mg·kg~(-1))、二嗪农(0.39 mg·kg~(-1))、安硫磷(0.71 mg·kg~(-1)),低于GB 36600-2018规定的限值。     

气相色谱法测定茶叶中拟除虫菊酯及硫丹类杀虫剂残留量

应用气相色谱法对茶叶中拟除虫菊酯及硫丹类杀虫剂残留量作快速测定.用正己烷-丙酮(1+1)混合溶剂提取样品中的杀虫剂,残渣用正己烷-乙酸乙酯(1+1)混合溶剂溶解.此溶液先后经凝胶渗透色谱和固相萃取法进行纯化,固相萃取系ENVI-Carb柱和氟罗里硅土固相萃取柱连续净化.以正己烷-乙酸乙酯(1+1)混合溶液将杀虫剂从柱上洗脱,所得洗脱液在40℃蒸干,用正己烷溶解残渣,将此溶液引入气相色谱仪测定,测定采用电化学检测器并用外标法定量.共测定了茶叶样品中7种拟除虫菊酯和3种硫丹类杀虫剂,所得响应信号值与杀虫剂浓度在0.01～0.10 mg·kg-1范围呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.01 mg·kg-1,方法的回收率在87.4%～91.9%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)小于7%.     

气相色谱法测定蔬菜中拟除虫菊酯类农药残留量

从1.0kg蔬菜中选其可食用部分,切碎后用四分法取样,取适量样品经充分捣碎制得分析用样品。称取试样25.00g用50mL乙腈高速匀浆提取,收集滤液40～50mL与5g氯化钠振荡盐析。定量分取上层清液10mL置于80℃水浴上吹氮至干,加正己烷2mL溶解残渣,所得溶液流经Florisil小柱纯化,用丙酮-正己烷(1+9)混合液淋洗2次,每次5mL,洗脱液在50℃水浴上吹氮至干,用正己烷定容至2.0mL,取1μL进样进行气相色谱分析。采用Varian CP-Sil 5CB毛细管色谱柱分离及电子捕获检测器定量检测,5种拟除虫菊酯类农药可很好地分离。其峰面积值与相应质量浓度均在0.01～1.0mg·L~(-1)之间呈线性,检出限(3S/N)在1.6～2.0μg·kg~(-1)之间。在3个浓度水平上(0.02,0.10,0.50mg·kg~(-1))加入各农药标准溶液,按方法作回收率及精密度试验,测得回收率和相对标准偏差(n=6)分别在90.5%～106.4%和0.98%～6.3%之间。     

气相色谱法测定地表水中拟除虫菊酯类农药残留

建立了气相色谱检测地表水样中痕量氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯农药残留的分析方法。水样经环己烷液液萃取、无水硫酸钠过滤,再用N-丙基乙二胺和无水硫酸镁净化,用氮气吹干浓缩,再用正己烷溶解,离心分离后取上清液进样,以气相色谱法测定4种拟除虫菊酯的含量。4种拟除虫菊酯化合物的质量浓度在5~200μg/L范围内与色谱峰面积成良好的线性关系,相关系数均大于0.999,方法检出限为0.03~0.09μg/L,模拟水样的平均加标回收率为98.0%~104.5%,相对标准偏差为0.89%~6.44%(n=6)。该方法操作方便、快速,结果准确、可靠,有机溶剂用量少,适用于水中拟除虫菊酯类农药残留的测定。     

分散固相萃取/分散液液微萃取-气相色谱法测定甘蓝中的拟除虫菊酯类农药残留

采用分散固相萃取和分散液液微萃取方法,建立了气相色谱法快速检测甘蓝中氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯及氰戊菊酯4种拟除虫菊酯农药残留量的分析方法。使用乙腈作为萃取溶剂,经乙二胺-Ｎ-丙基硅烷固相萃取吸附剂净化提取液,分散液液微萃取将农药富集到50 μL二甲苯中后,采用气相色谱-电子捕获检测器进行分析。考察了萃取溶剂的种类与体积、分散剂体积及盐效应等因素对分散液液微萃取萃取效率的影响。结果表明：除氟氯氰菊酯在 0.01~0.1 mg/L范围外,其余3种拟除虫菊酯农药均在 0.01~5.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.997 9~0.999 2;加标浓度为0.02~0.5 μg/g时,除氟氯氰菊酯外其他拟除虫菊酯农药的平均回收率为81.9%~93.5%,相对标准偏差为9.5%~20.7%。该方法简单、高效、重现性好、富集倍数高,可用于甘蓝中拟除虫菊酯类农药的快速检测。     

拟除虫菊酯类农药多残留直接竞争ELISA 建立及初步应用

以辣根过氧化物酶对兔抗拟除虫菊酯类农药抗体进行标记,通过优化分析条件和样品前处理方法,建立了可同时检测蔬菜中多种拟除虫菊酯类农药的直接竞争抑制ELISA方法(DC-ELISA),并在实际检测中进行了初步应用.该方法可用于同时检测蔬菜中甲氰菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯4种农药的残留,检出限(I10)分别为0.25、0.30、0.43、0.81 mg·L-1,青菜样品添加含量为0.5～5.0 mg·kg-1,回收率分别为93%～114%,97%～110%,89%～126%,93%～113%.采用该方法对南京市场抽取的107个样品进行检测,并与气相色谱法进行比较,直接竞争ELISA阳性检出率为8.46%,气相色谱法阳性检出率为3.74%.