对映体选择性配体交换膜的制备和DL-氨基酸的拆分

制备了一种新型光学分离膜,即带有Ｌ－脯氨酸手性选择子的交联聚乙烯醇膜,考察了ＤＬ－酪氨酸,ＤＬ－苯丙氨酸和ＤＬ－色氨酸通过膜的对映体选择性渗透性能。发现Ｌ－氨基酸优先透过膜,消旋氨基酸透过膜的对映体拆分机理类似于手性配体交换色谱方法拆分消旋氨基酸的机理,在ＤＬ－氨基酸的对映体选择性膜透过中,对映体选择性吸附着重要的作用。     

含L—羟脯氨酸的聚苯乙烯型铜络合物拆分DL—氨基酸

合成含有L—羟脯氨酸的苯乙烯型手性聚合物,用色谱方法评价其铜络合物对DL—氨基酸的拆分能力,表现出良好的对映体辨识功能。详尽讨论了色谱条件对配体交换拆分的影响指出了配体交换色谱参数在拆分过程中所体现的真实意义。     

氨基酸对映体的手性薄层色谱拆分

设计并制备了３,５－二硝基苯甲酰基取代的β－环糊精薄层色谱键合固定相,用于拆分丹磺酰化氨基酸对映体。该键合相合成方法简单,性能稳定,适用于正相和反相液相色谱。以乙腈－１％（ψ）乙酸三乙胺－乙酸为展开系统,８对丹磺酰化氨基酸对映体得到良好分离,对映异构体之间的相对比移植α为１．１８～１．６３。该文对色谱拆分机理及色谱分离条件进行了较详细的讨论。     

超分子体系中的分子识别研究──XXXV.含吡啶基β-环糊精衍生物的合成及其对氨基酸分子的手性识别

通过２-氨基吡啶与β环糊精醛３在甲醇水溶液中反应合成了一种新型含吡啶基β－环糊精衍生物４,并采用荧光光谱滴定法测定了它与几种脂肪氨基酸在磷酸盐缓冲溶液（ｐＨ＝ ７．２, ０． １ｍｏｌ· Ｌ－１）中于 ２５℃时形成超分子配合物的稳定常数．化学计量法结果显示,化合物４与氨基酸形成了１：１的超分子配合物．圆二色谱研究表明,在溶液中化合物４的取代基浅包结进入自身环糊精空腔．修饰环糊精中的吡啶基作为一种光谱探针,不仅可以识别氨基酸分子的尺寸或形状,而且还可以识别Ｌ／Ｄ－型手性对映体之间的差异．与单－［６－（１－吡啶基）－６－脱氧］－β－环糊精５相比,化合物４对氨基酸的对映体选择性发生翻转,其中对Ｄ／Ｌ－丝氨酸给出最高的对映体选择性达５．４．从主－客体间几何互补、诱导楔合以及几种弱相互作用力的协同效应,讨论了环糊精衍生物选择性结合氨基酸形成超分子配合物的稳定性．     

抑制型离子色谱快速测定I^—,SCN^—,S2O^2—3

本用抑制型离子色谱，薄壳强碱性阴离子交换树脂为分离柱，柱温为３０±１℃，在常规淋洗液ＮａＨＣＯ３－Ｎａ２ＣＯ３中加入对－硝基苯酚作为有机改进剂，测定了Ｉ＾－、ＳＣＮ＾－、Ｓ２Ｏ＾２－３离子。它们有良好的线性关系，三种离子浓度在５．０～３０．０ｍｇ／Ｌ范围内其相关系数分别为：ｒＩ＾－０．９９９４、ｒｓｃｎ＾－０．９９０６、ｒｓ２ｏ＾２－３０．９９８５，检测限分别为：Ｉ＾－０．１７ｍｇ／Ｌ、ＳＣＮ＾     

用手性配体改性铝锂试剂对芳香酮的还原

用手性一元酮作辅助配体,与１,２,５,６－二丙酮甘ｉＡｌｈ５对芳香酮进行对映选择 的,得到光学活性产物８个。通过与α－乙酰氧基－Ｌ－丙酰氯生成非对映异构体酯,经气相色谱分析,芳酮挑学产率为２３．３￣７１．２％。初步探讨了配体之间对称性匹配的情况。     

螯合树脂静态富集／电热蒸发（ETV）—ICP—AES测定铂族元素Pt,Pd和Os

用含氮，硫功能团的螯合树脂ＹＰＡ，进行静态吸附，含待测定元素的浓缩物制成悬浮体，采用悬浮体进样／电热蒸发等离子体原子发射光谱（ＥＴＶ－ＩＣＰ－ＡＥＳ）直接测定。方法的检出限分别为０．５，０．７和４．０ｎｇ／ｍＬ（对Ｐｔ，Ｐｄ和Ｏｓ）相对标准偏差分别为２．６％，４．７％和３．８％（ｎ＝１０，Ｐｔ：２．０ｍｇ／Ｌ，Ｐｄ：２ｍｇ／Ｌ，Ｏｓ：５．０ｍｇ／Ｌ）。应用本法对质标样进行了分析，测定值与标准值基本     

铟（Ⅲ）—2—硫基苯骈噻唑—7—碘—8—羟基喹啉—5—磺酸三元络合物吸附波研究

在ＨＣｌ－ＮａＡｃ介质（ｐＨ２．５）中，用单扫示波极谱法可获得高灵敏的Ｉｎ（Ⅲ）－２－巯基苯骈噻唑（ＭＢＴ）－７－碘－８－羟基喹啉－５－磺酸（Ｆｅｒｒｏｎ）三元络合物吸附波，峰电位在一－０．６４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与铟浓度在７．０×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ～８．８×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ之间呈线性关系，检出限可达３．０×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ，测得电活性络合物的组成为Ｉｎ（Ⅲ）：ＭＢＴ：１∶１∶     

硅胶键合手性配体交换色谱固定相拆分α-氨基酸

用简易的方法制备了铜(Ⅱ)—L—羟脯氨酸键合手性固定相；在所制备的手性固定相上，用配体交换色谱法研究了pH值、温度、中心离子浓度及流速对α—氨基酸对映体拆分的选择性和分离度的影响，选择了合理的色谱分离条件；结果表明，该固定相在配体交换模式下，可对部分常见氨基酸进行良好分离。     

铋—2,3,4—三羟基—4‘—磺基—偶氮苯配合物吸附波的研究

在０．０６ｍｏｌ／Ｌ柠檬酸钠－０．００３ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ（ｐＨ６．５）介质中，２，３，４－三羟基－４＇－磺基－偶氮苯和铋产生灵敏的单扫描极谱导数峰，铋含量在０～６．７×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与波高成线性关系，检测限２．４×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。用提出的方法测定了锡中的铋，并对反应机理进行了研究。     

配体交换毛细管区带电泳拆分未衍生化氨基酸

以铜（Ⅱ）-L-谷氨酸络合物为手性分离选择剂，对苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸3种非衍生芳香族氨基酸的手性对映体拆分进行了研究，建立了一种快速、简便拆分未衍生化的氨基酸对映体的配体交换毛细管电泳方法。在使用10mmol／L NH4AC（pH5．0），5mmol／L CuSO4和10mmol／L L-谷氨酸的条件下，成功地拆分了苯丙氨酸、酪氨酸手性对映体；色氨酸手性对映体也得到部分分离；考察了电泳缓冲液组成、pH值等影响分离效果的因素。     

制备手性色谱拆分氧氟沙星光学异构体

利用配合交换原理,采用手性流动相添加剂方法,在反相高效液相色谱（ＲＰ－ＨＰＬＣ）制备柱上,拆分了氧氟沙星的两种对映体。流动相组成为手性添加剂溶液（含６ｍｍｏｌ／ＬＬ－苯丙氨酸和３ｍｍｏｌ／ＬＣｕＳＯ４）－ＣＨ３ＯＨ（８４：１６）,流速４．６ｍＬ／ｍｉｎ,紫外检测波长２９３ｎｍ。经提取纯化后,确证首先洗脱的是Ｓ－（＋）－氧氟沙星,后一个洗脱的是Ｒ－（＋）－氧氟沙星。经对映体选择性分析方法测定,制备获得的两种对映体的光学纯度均大于９９％。     

以聚（N—2—氨乙基丙烯酰胺）制备的手性配体交换树脂

本文设计合成了具有亲水性聚丙烯酰胺骨架，含有二个可作为第三配位的基团──羟基和胺基的手性配体交换树脂，同时在胺基上键联不同疏水性的基因，用来研究第三配位、疏水作用和空间位阻对配体交换色谱拆分ＤＬ氨基酸的影响。初步研究了用此系列树脂的Ｃｕ２＋络合物作为色谱固定相对外消旋氨基酸的拆分，根据拆分结果，提出了手性树脂的Ｃｕ２＋络合物的立体结构的模型，并用计算机模拟此结构模型。     

5-(对-羟基苯基):-5-苯基乙内酰脲的反相高效液相手性分离测定法

以β－ＣＤ为手性流动相添加剂、苯巴比妥为内标,于ＦＬＣ－Ｃ８反相柱上建立了鼠肝微粒体中５－（对－羟基苯基）－５－苯基乙内酰脲（ｐ－ＨＰＰＨ）外消旋体的拆分方法。测得ｐ－ＨＰＰＨ对映体的线性范围为０．５～１１０ｍｇ／Ｌ（ｒ＝０．９９９６）;最低检出量为５ｎｇ（Ｓ／Ｎ＝３）;Ｓ－ｐ－ＨＰＰＨ的回收率为９３．６％±２．８％,Ｒ－ｐ－ＨＰＰＨ的回收率为９４．７％±１．８％;日内和日间精密度ＲＳＤ值均小于２％。所建立的方法具有结果准确、操作方便等特点。     

β-氨基酸对映体在键合型配体交换色谱固定相上的分离

制备了以L-α-氨基酸为手性配体和球型多孔硅胶为基质的键合型手性配体交换色谱固定相,用于β-氨基酸对映体的拆分。考察了硅胶基质、配体、流动相pH值、中心金属离子浓度和流动相阴离子等因素对5种β-苯丙氨酸对映体分离的影响,由此确立最佳色谱分离条件为以BaseLine硅胶为基质键合L-羟脯氨酸的手性固定相,5.0mmol/L和pH4.6的CuSO4溶液为流动相,紫外检测波长为254nm。在此条件下5种β-氨基酸对映体均可在35min内得到分离,分离因子在1.49~1.77之间。结果表明该方法操作简便,成本低廉,可用于β-氨基酸对映体的分离和分析。     

离子色谱法测定α—氧化铝中微量硫酸根的研究

本建立了用氢氧化钠溶样，离子色谱测定α－Ａｌ２Ｏ３中微量硫酸根的方法。在ＤｉｏｎｅｘＡＳ４Ａ分离柱上，用１．８×１０＾－＾３ｍｏｌ／ＬＡａ２ＣＯ３作流动相进行洗脱，电导检测器检测，分析方法简便，快速，硫酸根的检测限为１．０×１０＾－＾２μｇ／ｍｌ，相对标准偏差为２．６７％，回收率为９７．５％，扩展了离子色谱法测定实际样品的范围。     

L-异亮氨酸聚合物手性配体交换固定相的制备及对DL-氨基酸的拆分

手性配体交换色谱固定相;单分散树脂;L-异亮氨酸;DL-氨基酸;对映体分离     

β—环糊精对D／L—酪氨酸对映体的手性识别及超分子包合物的合成

利用圆二色谱研究了β－环糊精（β－ＣＤ）对Ｄ／Ｌ酪氨酸的手性识别行为，制备出了β－ＣＤ与Ｌ－酪氨酸（Ｌ－Ｔｙｒ）的固体超分子化合物，并用元素分析、薄层分析、Ｘ射线粉末衍射及热分析对包合物进行了表征，用荧光光谱法测定了包合物的形成常数．实验结果表明，β－ＣＤ具有选择包结Ｌ－酪氨酸的特性；主客体形成１１的包合物，其组成为Ｌ－Ｔｙｒ／β－ＣＤ·１２Ｈ２Ｏ；稳定常数为５．１３×１０３Ｌ／ｍｏｌ；包合物的热稳定性比主客体皆有改善     

D315树脂吸附脱除SO^2—4研究

本文研究了用Ｄ３１５树脂吸附脱除蚕蛹复合氨基酸水解液中ＳＯ＾２－４的方法。试验结果表明：Ｄ３１５树脂对ＳＯ＾２－４的静态交换容量为１０ｍｇ／ｍｌ树脂，吸附平衡时间４０分钟，ｐＨ４．５０。被吸附的ＳＯ６２－４可用６．６ＢＶ，１ｍｏｌ／ｌ的氨水以１．５ＢＶ／ｈｒ的流速完全洗脱。     

手性毛细管色谱法测定人尿中美芬妥英对映体的含量及其在代谢分型中的应用

采用手性毛细管色谱柱和ＦＩＤ检测器建立了人尿中美芬妥英（ＭＰ）对映体的定量分析方法。尿样用二氯乙烷提取，用酸、碱洗涤得以纯化，测得各对映体的最低检测限为６０μｇ／Ｌ。在１１５～６９０μｇ／Ｌ浓度范围内，标准曲线呈良好的线性关系，ｒ＞０．９９，日内、日间精密度ＲＳＤ＜６．５％，Ｓ－ＭＰ的平均回收率为７４．４１％，Ｒ－ＭＰ的平均回收率为７３．７８％。并以ＭＰ为探针药物，对３２名志愿者的尿样进行了ＭＰ氧化代谢分型研究。