气相色谱-质谱联用内标法测定食用香精中的芝麻酚

建立了气相色谱-质谱法测定食用香精中芝麻酚含量的分析方法。基于不同样品基质的复杂性,采用旋涡混合器混合样品,使样品基质均匀分散于萃取溶剂中,再使用超声波提取目标物,考察了萃取溶剂种类、溶剂用量及超声时间等因素对目标物萃取效率的影响;选出合适的内标物,确定了较佳的特征离子及其丰度比,得到了合适的色谱分析条件。在优化实验条件下,目标物芝麻酚在0.1～4.0 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(r2)为0.999 9,不同加标水平下芝麻酚的平均回收率为97%～104%,相对标准偏差(RSDs)为1.2%～3.9%,检出限为0.26 mg/kg,定量下限为0.88 mg/kg。结果表明,该方法简便、快速、灵敏、准确,适用于食用香精中芝麻酚含量的测定。     

高效液相色谱-串联质谱同位素内标法测定茶叶中25种有机磷农药残留

建立了以同位素为内标同时测定茶叶中25种有机磷类农药残留的高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法。茶叶样品经乙酸乙酯-正己烷提取,氨基石墨化炭黑固相萃取柱净化,氘代二嗪农同位素内标校正,采用多反应监测模式,液相色谱-电喷雾质谱法测定。比较了三种同位素内标物,实验结果表明,使用氘代二嗪农为内标物对所有的有机磷都有良好的基质校正效果,目标物的平均回收率为70%～108%,相对标准偏差(RSDs)为2.5%～11%,方法的定量限(LOQs)均小于8.0μg/kg,所有分析物的线性关系良好,相关系数都大于0.997。该方法可满足茶叶样品中多种痕量有机磷农药残留的分析要求。     

同位素内标稀释液相色谱-串联质谱法测定鱼贝类组织中残留的环丙氟哌酸

建立了不同鱼贝类肌肉组织中以氘代同位素为内标测定环丙氟哌酸残留量的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法。样品加入内标环丙氟哌酸-D8和磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0)后进行匀质并用乙腈超声提取,经正己烷脱脂后采用Waters Oasis MAX小柱净化,在Cloversil-C18柱上,以乙腈-0.05%三氟醋酸(体积比为25∶75)为流动相,采用多反应监测(MRM)模式,液相色谱-电喷雾质谱法测定。根据环丙氟哌酸和氘代内标物的定量离子质量色谱图的峰面积比值,采用内标法定量。结果表明,环丙氟哌酸和内标的定量离子峰面积比值与环丙氟哌酸浓度在0.1～50.0 μg/kg范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9991,方法的定量检测限为0.1 μg/kg,回收率为92.5%～98.1%,相对标准偏差(RSD)小于4.3%。将该方法用于市场上10种鱼和贝类样品的检测,结果表明该法具有灵敏、准确的优点,完全满足残留分析的确证检测要求。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定进口海产品中11种合成麝香（英文）

建立了固相萃取-气相色谱-质谱法同时测定进口海产品中11种合成麝香(开司米木、萨利麝香、粉檀麝香、葵子麝香、特斯拉、佳乐麝香、二甲苯麝香、吐纳麝香、伞花麝香、西藏麝香和麝香酮)。样品经正己烷提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,内标法定量。目标物在0.001～0.1 mg/L内呈良好的线性相关,相关系数(r 2)均大于0.990,方法检出限(信噪比(S/N)3)为0.35～2.08μg/kg,定量限(S/N10)为1.18～5.00μg/kg。分别在空白基质中添加低、中、高3个水平的标准品进行回收试验,平均回收率为83.1%～117%,相对标准偏差(RSD,n=6)为5.1%～8.5%。利用该方法对2017年上海口岸进口的30个海产品进行了筛查,发现佳乐麝香在93.3%的被测样品中均有检出,含量最高达3.82μg/kg。葵子麝香和伞花麝香也是检出较多的麝香品种,含量最高分别可达15.4μg/kg和10.5μg/kg。该方法特异性强,灵敏度高,适用于海产品中多种合成麝香残留物的筛查和确证。     

化妆品及香精中27种香料的气相色谱-质谱检测方法

建立了气相色谱-质谱同时检测化妆品及香精中27种香料的方法。采用甲醇作为提取溶剂，经弱极性毛细管柱分离，用气相色谱-质谱检测，离子源为电子轰击离子（EI）源。该方法对麝香二甲苯、羟基香茅醛和羟异己基3-环己烯基甲醛的检出限分别为1.2、15和15 mg/kg，其余香料的检出限为3.0 mg/kg。27种香料在相应的线性范围内线性关系良好，相关系数均大于等于0.996。在3个加标浓度下，麝香二甲苯的回收率为73.3%~76.1%，其余为81.5%~118%，相对标准偏差小于10%。采用建立的方法对69份香精或标示含香料化妆品进行检测，全部样品都检测出含有一种或多种香料。该方法适用于化妆品及香精中27种香料的测定。     

气相色谱-负化学源-三重四极杆质谱法测定化妆品中的硝基麝香类化合物

建立了一种用于不同化妆品中5种硝基麝香含量的气相色谱-负化学离子源三重四极杆质谱联用(GC-MS/MS)检测方法。采用丙酮/正己烷混合溶液超声提取化妆品中的硝基麝香,将提取液浓缩,以CNWBOND Si固相萃取柱净化。再由GC-MS/MS检测,氘代二甲苯麝香内标法定量。该方法对化妆品中5种硝基麝香的加标回收率为85.81%～103.77%,相对标准偏差(RSD)不大于5.32%,灵敏度高,定量限为50.0～500 ng/kg;选择性好,能有效消除复杂基体干扰。可作为常见化妆品中硝基麝香类化合物含量检测的确证方法。     

同位素稀释高效液相色谱串联质谱法测定猪肝中地塞米松和倍他米松残留量

建立了同位素稀释高效液相色谱串联质谱法测定猪肝中地塞米松和倍他米松残留量的分析方法。样品经酶解后用乙腈提取,再经C18固相萃取和碳酸钠溶液液液萃取净化,净化后的样品经氮气吹干后用流动相溶解。采用Hypercarb C18柱,以乙腈-水-甲酸(95∶5∶0.5,V/V)混合溶液为流动相,进行高效液相色谱串联质谱分析,同位素内标法定量分析。地塞米松和倍他米松的检出限为别为0.12和0.14μg/kg,定量限分别为0.42和0.47μg/kg。在添加浓度0.75～2.0μg/kg范围内,平均添加回收率为97.3%～111%,批内和批间相对标准偏差(RSD)分别为1.85%～5.65%和2.78%～7.98%。待测物定量离子对峰面积与内标物峰面积比值与标样浓度在10～500μg/L范围内呈良好的线性关系,线性回归系数大于0.9997。     

人体尿液中双酚A与壬基酚的同位素稀释的LC-MS/MS分析

采用固相萃取、高效液相色谱-质谱/质谱仪同位素稀释技术,建立了尿中双酚A(BPA)和壬基酚(NP)的检测方法.液相色谱分离用C18柱,流动相为甲醇和水,负离子电喷雾模式电离,多反应离子监测方式检测,BPA和NP的定量离子对分别为m/z 226.9/132.9、219.3/118.8, 13C和氘代同位素化合物分别做回收率控制和内标定量.BPA和NP的基质加标回收率分别为86% ～106%、90% ～114%,定量下限分别为0.97、2.3 μg/L.实际尿样的测定验证了该方法的可行性.     

液相色谱-同位素稀释质谱法测定配方奶粉中的烟酰胺

对复杂基体中微量化合物的准确定量是分析化学的重要目标之一。常规的方法是选择与待测物性质相似的内标物,以抵消样品处理过程的待测物损失。由于待测物的同位素标记试剂与待测物具有最为接近的物理与化学性质,所以是最理想的内标物。该文以氘代烟酰胺为内标物,采用液相色谱-同位素稀释质谱法(LC-IDMS)测定了配方奶粉中烟酰胺的含量。测定结果的相对标准偏差为0.94%。方法的准确性高、特异性高、重复性好,可实现复杂基体中维生素含量的准确测定。参加国际比对实验CCQM-P78,结果与国际实验室的结果等效一致。     

氘代同位素内标气相色谱-质谱法测定鱼贝类肌肉中β-雌二醇残留

建立了不同鱼贝类肌肉组织中以氘代同位素为内标测定β-雌二醇残留量的气相色谱/质谱(GC/MS)方法。样品中加入内标β-雌二醇-D2和乙酸钠缓冲溶液匀质后,用乙腈超声提取,经过正己烷脱脂,C18固相萃取柱净化和柱前三甲基硅烷化后,进行GC/MS分析。根据β-雌二醇和内标衍生物保留时间、主要特征离子及其相对丰度和平均质谱图定性;选择离子监测(SIM)模式下,根据β-雌二醇和内标衍生物定量离子质量色谱图的峰面积比值,内标标准曲线法定量。实验结果表明,在0.005~0.25mg/L范围内,衍生物定量离子峰面积比值与β-雌二醇浓度呈现良好线性关系,相关系数为0.9995;方法定量检出限为0.2μg/kg。当添加水平为0.2~5.0μg/kg时,回收率为68.5%~100.1%,相对标准偏差为4.8%~10.1%。通过对市场上7种鱼贝类的检测,进一步证明该法可实现对样品进行灵敏、准确的定性定量分析。     

气相色谱–质谱法快速分析化妆品中3种香精香料

建立气相色谱-质谱法快速测定化妆品中甲基柏木酮、甲基柏木醚、壬酸3种香精香料的方法。样品用甲醇超声提取,经高速冷冻离心,上清液干燥脱水后经0.45 μm滤膜过滤,直接注入气相色谱-质谱仪进行测定,用选择离子和保留时间定性,外标法定量。甲基柏木酮、甲基柏木醚、壬酸在各自的质量浓度范围内与色谱峰面积成良好的线性关系,相关系数分别为0.9992,0.9991,0.9994,检出限分别为0.05,0.1,0.1 mg/kg。测定结果的相对标准偏差为2.1%~6.6%(n=5),样品加标回收率为91.5%~97.7%。该方法准确度和灵敏度高,样品用量少,前处理简单,可同时测定化妆品中3种香精香料。     

顶空气相色谱法测定食品添加剂中15种有机溶剂残留量

建立了顶空气相色谱法同时测定食品添加剂中甲苯、甲醇、正己烷等15种有机溶剂残留量的分析方法。选择N,N-二甲基甲酰胺对不同食品添加剂中的有机溶剂进行提取,将样液转移至顶空瓶中密封,顶空进样测定。对提取溶剂、提取方式、平衡时间和平衡温度等进行了优化。结果表明,15种有机溶剂分离良好,各残留溶剂在相应浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数不小于0.999 8,定量下限为10.0 mg/kg(三氯甲烷和吡啶为20.0 mg/kg),回收率为90.6%~109.1%,相对标准偏差为0.1%~7.2%。该方法灵敏度高,重现性好,适用于食品添加剂中甲苯、甲醇、正己烷等15种残留溶剂的检测分析。     

Simultaneous determination of 73 fragrance allergens and 4 pesticides in silicone mosquito repellent products by ultrasonic solvent extraction combined with gas chromatography-tandem mass spectrometryEI北大核心CSCD

以73种致敏性芳香剂与4种农药为目标化合物,建立了硅胶驱蚊手环中致敏性芳香剂与农药同时测定的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)方法。DB-17MS色谱柱分离,动态多反应监测模式(dMRM),外标法定量。采用阳性样品优化前处理条件,结果显示,以无水乙醇为提取溶剂、密闭控温超声提取可以有效提取硅胶样品中农药与致敏性芳香剂。最佳条件下,77种目标分析物在0.1~100 mg/L范围内线性良好(R^(2)>0.9920),定量限0.02~5.0 mg/kg,回收率66%~120%,相对标准偏差0.2%~9.8%。采用上述方法对14个驱蚊手环样品进行检测,共检出31种目标化合物。该方法可用于硅胶样品中致敏性芳香剂和农药高通量定向筛查。     

气相色谱测定食品中丙酸及其盐类

建立了气相色谱测定食品中丙酸及丙酸盐的分析方法。针对含油脂和不含油脂的食品，分别建立了脱脂提取法和直接提取法。考察不同pH值对丙酸溶解性和加标回收率的影响，通过对净化条件、pH值、提取剂的种类和提取次数等条件的优化，确定最佳处理条件为：样品加盐酸溶液调节pH ≤ 2，用5 mL正己烷脱脂，用5 mL乙酸乙酯提取2次，合并提取液，使用HP-INNOWAX毛细管色谱柱对丙酸进行分离，用氢火焰离子化检测器检测，外标法定量。结果表明，使用脱脂提取法得到丙酸的回收率为87.5%~97.6%，相对标准偏差为3.09%~6.86%（n=6）；使用直接提取法得到丙酸的平均回收率为90.1%~102.1%，相对标准偏差为3.32%~6.33%（n=6）。两种方法的线性范围为2~1000 mg/L（相关系数为0.9998），检出限为0.003 g/kg，定量限为0.01 g/kg。方法适用于多种食品中丙酸的检测，具有准确、快速、简便、灵敏度高等优点，为食品中丙酸含量的测定提供了新途径。     

液相色谱-串联质谱法同时测定纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚A

建立了纺织品和食品包装材料中壬基酚、辛基酚和双酚A的液相色谱-串联质谱分析方法。不同类型的纺织品和食品包装材料样品采用加速溶剂萃取法,以无水乙醇为提取剂,在10.3 MPa和120℃下静态循环提取2次,提取液经Supelclean Envi-Carb石墨化碳黑固相萃取柱净化,收集甲醇-二氯甲烷(1∶4,V/V)洗脱液,采用Waters XBridge C18色谱柱,以甲醇-0.1%氨水溶液为流动相,梯度洗脱分离后,在LC/MS/MS多反应监测模式下进行定性与定量分析。壬基酚、辛基酚和双酚A的方法检出限为0.5μg/kg,在0.5～10μg/kg的3个添加水平范围内,纺织品样品的平均回收率为86.9%～92.5%,相对标准偏差均小于9.1%;食品包装材料样品的平均回收率为87.8%～93.0%,相对标准偏差均小于8.8%。本方法准确、快速、灵敏度高,可用于纺织品和食品包装材料的实际检验。     

Determination of mannose in honey by isotope dilution gas chromatography mass spectrometryEI北大核心CSCD

建立了一种同位素稀释-气相色谱/质谱(GC-MS)测定蜂蜜中甘露糖含量的方法。选择了一种新型化合物[13C;D]-D-甘露糖作为蜂蜜中甘露糖检测的同位素内标,优化了甘露糖及其内标的气相色谱分离条件和质谱参数。蜂蜜样品经70%乙醇水溶液溶解后加入同位素内标,采用两步衍生法对蜂蜜中糖组分进行衍生化,即先加入2.5%盐酸羟胺-吡啶溶液进行肟化衍生,再加入N,O-双(三甲基硅基)三氟乙酰胺(BSTFA)进行硅烷化衍生,采用GC-MS对甘露糖进行定性分析和定量检测。结果表明,以洋槐蜜、油菜蜜、荆条蜜和椴树蜜为代表性样品基质,甘露糖的检出限均为6 mg/kg,定量限为20 mg/kg,在20,40,200 mg/kg 3个添加水平下方法的平均回收率在66.1%~91.7%之间,相对标准偏差不超过20%。该方法适用于不同类型蜂蜜中甘露糖含量的测定。     

固相萃取–气相色谱–串联质谱法测定塑料食品包装材料中3种抗氧化剂的残留量

建立了气相色谱–串联质谱法测定塑料食品包装材料中抗氧化剂二丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)和特丁基对苯二酚(TBHQ)残留量的分析方法。样品采用环己烷–乙酸乙酯混合溶剂超声萃取,经固相萃取法富集和净化,采用气相色谱–串联质谱在多反应监测模式下进行测定。结果表明,3种抗氧化剂质量浓度在0.05~20 mg/L范围内线性关系良好,线性相关系数大于0.999;BHT,BHA,TBHQ的检出限分别为0.005,0.01,0.03mg/kg;平均添加回收率为88.7%~104.0%;测定结果的相对标准偏差小于5.5%(n=6)。该方法操作简便,灵敏度高,重复性好,可用于塑料食品包装材料中抗氧化剂BHT,BHA,TBHQ残留量的测定。     

高效液相色谱/荧光检测法同时测定高分子材料中6种异氰酸酯

建立了高分子材料中6种异氰酸酯含量的高效液相色谱/荧光检测法。样品中的异氰酸酯经萃取衍生,C18色谱柱梯度洗脱分离后,以荧光检测器检测,外标法定量。考察了萃取剂、萃取方式、衍生化时间及流动相组成对异氰酸酯萃取量、衍生化效果及分离效果的影响。结果表明,选用极性萃取剂二氯甲烷超声萃取的回收率高于非极性萃取剂环己烷振荡萃取的回收率,最佳衍生化时间为30 min。流动相采用乙腈-三乙胺缓冲液梯度洗脱时,目标组分的分离度高于1.5,在10~100 μg/L范围内异氰酸酯衍生物的线性相关系数不低于0.999 1。高分子样品中异氰酸酯的加标量在0.1~1.0 mg/kg范围内,平均回收率为90%~95%,相对标准偏差(RSD,n=5)为2.2%~4.2%。检出限(信噪比为3)为30.3 ~42.3 μg/kg。实际样品检测结果表明,除苯基异氰酸酯(PI)外的5种异氰酸酯在样品中均有不同程度检出,总含量为79.7~326.3 μg/kg。该方法准确、灵敏、重现性好,适用于高分子材料中异氰酸酯残留量的检测。     

同位素稀释气相色谱串联质谱法测定海产品中的苯并（α）芘的残留量

采用同位素稀释法结合固相萃取净化,建立了海产品中苯并（α）芘残留的气相色谱串联质谱（6C—MS／MS）检测方法。样品经乙腈一丙酮（体积比6：4）溶液提取,硅胶固相萃取净化,苯并（μ）芘用GC—MS／MS测定,同位素D12-苯并芘内标法定量。方法的平均回收率为93％-98％,相对标准偏差为6.2％～12．2％（n=6）,定量限为0．2μg／kg。用该方法测定FAPAS烟熏鱼有证标准样品,测定值与标准值一致。     

超声萃取–气相色谱–质谱法同时测定皮革制品中11种氯甲苯类化合物

建立了皮革制品中2-一氯甲苯、3-一氯甲苯、4-一氯甲苯、2,4-二氯甲苯、2,5-二氯甲苯、2,6-二氯甲苯、2,3-二氯甲苯、3,4-二氯甲苯、2,3,6-三氯甲苯、2,4,5-三氯甲苯、五氯甲苯等11种氯甲苯类化合物的超声萃取–气相色谱–质谱分析方法。样品用二氯甲烷溶液超声提取,提取溶液直接进气相色谱–质谱联用仪进行分析,以2,4,5,6-四氯间二甲基苯酚为内标物,内标法定量。11种氯甲苯类化合物的线性范围为0.1~2.0μg/m L,相关系数(r~2)不小于0.999 1,方法的定量限为0.1 mg/kg,加标回收率在79.7%~104.1%之间,测定结果的相对标准偏差小于8.0%(n=6)。该方法快速、简便,定性定量准确,灵敏度高,适用于皮革制品中11种氯甲苯类化合物含量的日常检测。