三种西藏香茶菜挥发油化学成分的研究

唇形科植物香茶菜广泛分布于全国各地,民间一直用作抗菌消炎药使用,近年来发现,香茶菜属植物有抑制肿瘤和抗癌活性,其活性成分是二萜。我们对采自西藏的3种香茶菜的挥发油进行了GC/MS分析。从小叶香茶菜[Rabdosia Parrifolia(Batal)Hara; Litte leaf Rabdosia]油中分出84个峰,鉴定了27个,占总面积的60％;从川藏香茶菜(Rabbosia Pseudo-irrarata C.Y.Wu,Szechwan-Tibet Rabdosia)油中分出72个峰,鉴定了39个,占总面积的82.5％;从皱叶香茶菜[Rabdosia rugosa(Wcll.)Hara,Wrinkted leaf Rabdosia]中分出了90个峰,鉴定了39个,占总面积的62.1％。3种香茶菜的分析尚未见报道。     

贵州冬凌草的对映－贝壳杉烷二萜化合物

从贵州产冬凌草[Isodon rubescens (Hemsl.) Hera]中分离得到12个6，7－断 裂－7，20－内酯－对映－贝壳杉烷二萜化合物，经波谱分析鉴定了它们的结构， 其中有7个新化合物，分别命名为贵州冬凌草乙素～辛素（guidongnins B～H, 1～ 7)，以及卢氏冬凌草甲素（8）、卢氏冬凌草乙素（9）、贵州冬凌草素（10）、狭 叶香茶菜素(angustifolin, 11)和6－表香茶菜素（6-epiangustifolin, 12)等5个 已知化合物。另外，将作者原命名的贵州冬凌草素（guidongnin, 10）更名为贵州 冬凌草甲素(guidongnin A, 10)，并利用二维核磁区振波谱技术修订了卢氏冬凌草 乙素的结构。     

贵州冬凌草的对映－贝壳杉烷二萜化合物

从贵州产冬凌草[Isodon rubescens (Hemsl.) Hera]中分离得到12个6，7－断 裂－7，20－内酯－对映－贝壳杉烷二萜化合物，经波谱分析鉴定了它们的结构， 其中有7个新化合物，分别命名为贵州冬凌草乙素～辛素（guidongnins B～H, 1～ 7)，以及卢氏冬凌草甲素（8）、卢氏冬凌草乙素（9）、贵州冬凌草素（10）、狭 叶香茶菜素(angustifolin, 11)和6－表香茶菜素（6-epiangustifolin, 12)等5个 已知化合物。另外，将作者原命名的贵州冬凌草素（guidongnin, 10）更名为贵州 冬凌草甲素(guidongnin A, 10)，并利用二维核磁区振波谱技术修订了卢氏冬凌草 乙素的结构。     

二维核磁共振波谱和分子力学方法计算香茶菜醛溶液中的三维空间结构

采用二维核磁共振波谱完全归属了天然有机化合物香茶菜醛的~1H和~(13)C NMR化学位移,测定了部分质子的偶合常数,并用孤立自旋对近似方法定量处理香茶菜醛的相敏NOESY谱,根据1/r_(ij)~8∝A_(ij)计算出相应的质子间距离.其溶液中的三维空间结构采用以NMR结构参数为初始数据的WUPH计算程序和分子力学能量优化(MM2)完成计算.计算结果表明,得到的香茶菜醛在溶液中的三维空间结构反映了该化合物在溶液中的真实空间结构.     

皱叶香茶菜化学成分的研究

从采自西藏的皱叶香茶菜中分离鉴定了3对B-闭联对映贝壳杉烯型二萜化合物:二萜化合物皱叶香茶菜素(Ⅰ)和二氢皱叶香茶菜素(Ⅱ);isodocarpin(Ⅲ)和dihydroisodocarpin(Ⅳ)及Carpalasionin(Ⅴ)和dihydrocarpalasionin(Ⅵ)。(Ⅰ)、(Ⅲ)和(Ⅴ)分别与对应的二氢化合物(Ⅱ)、(Ⅳ)和(Ⅵ)以混合物的形式被分离和鉴定。化合物(Ⅱ)为新化合物,(Ⅰ)、(Ⅳ)和(Ⅵ)首次在自然界发现,(Ⅲ)和(Ⅴ)为已知化合物。     

大叶香茶菜辛素的晶体结构和分子结构

程培元和许美娟等人,从抗癌中草药大叶香茶菜(Rabdosia Macrophylla)中分离得一种新的、饱和的贝壳杉型二萜类化合物:C_(24)H_(36)O_9,定名为大叶香茶菜辛素(Rabdophyllin-A,以下简称为大叶辛素)。从化学和光谱学数据可得出如下的结构式。     

新香茶菜素的结构

从河南大别山地区产显脉叶香茶菜[Rabdosia nervosa(Hemsl.)C.Y.Wu et H.W.Li]叶的乙醚提取物中分离到三个二萜化合物,其中 odonicin 和显脉香茶菜素(nervosin)已报道,本文报道另一个新化合物,命名为新香茶菜素(neorabdosin,1)的结构研究.1为无色针状结晶,有微弱芳香气味,熔点230～232℃,[α]_D~(13)-175.5°(c 0.86,吡啶).经元素分析和质谱测定,其分子式为 C_(24)H_(30)O_7,M_r=430.48.IR:1735,1220(乙酰基),1720(六     

香茶菜属二萜类化合物的1H NMR 研究

通过对二十三个香茶菜植物中二萜类化合物的1HNMR 参数的归纳, 总结了这些化合物的主要质子信号的规律, 用分子模型使分子立体结构(B,C 环构象和取代基构型)与峰形相关连, 为此类化合物的签别和结构确定提供了依据.     

香茶菜属植物二萜和五味子降三萜合成进展

香茶菜属植物和五味子科植物是两大重要的药用植物类群,而香茶菜属植物二萜和五味子降三萜的研究则是近年来天然产物研究领域具有代表性研究成果之一.目前,从香茶菜属植物中已发现1200多个二萜类化合物,涉及11种结构类型;而从五味子科植物中已发现200多个五味子降三萜(schinortriterpenoids,SNTs),包括二十余种不同骨架类型.由于其多样的结构类型和显著的生物活性引起了国内外合成化学家的广泛关注.对近十年来香茶菜属植物二萜和五味子降三萜的合成进行综述.     

大萼香茶菜中的新二萜化合物

报道从大萼香茶菜叶的乙醇提取物中分离得到一种新的二萜类化合物, 并命名为大萼香茶菜癸素(1). 其药理活性实验结果证明, 该化合物对体外培养的Hela细胞有较强的抑制作用.     

2,4-二酮-5-咪唑烷基尿的~(15)N和~(13)C核磁共振研究

本实验测定了2.4-二酮-5-咪唑烷基尿的~(15)N和~(13)C NMR谱并确认了谱线归属。根据化学位移及其在脱质子化过程中的变化,讨论了化合物的互变异构平衡及立体构型的转化问题。结果表明,在溶液中此化合物以酮式结构(A)为主要构型。     

用^3HNMR波谱法分析微波激发催化交换制备的^3H标记颠茄类生物碱

用~3H NMR波谱法测定了微波激发催化交换制备的四种~3H标记颠茄类生物碱示踪剂的氚标记位置及其相对百分含量。并在用~1H NMK归属原料纯度及标记物分子各基因化学位移时采用了水峰抑制技术(简称WEFT),既能同时消除溶剂氘代甲醇及水峰的影响;又能提高灵敏度(近10倍),从而计算出所得标记产物的化学纯度值与放化纯度值。为快速、准确寻找制备标记生物碱的最佳实验条件和控制标记物质量提供了唯一的物理无损分析方法。     

NMR研究溶剂与碱金属离子竞争配位过程

本文研究了锂、铵、钠、铯等盐类在21种溶剂中的~7Li、~(14)N、~(23)Na、~(133)Cs/NMR谱。考察了溶剂对碱金属离子化学位移的影响,求出了浓度系数。并研究了上述离子在15种二元溶剂体系中竞争配位过程,基于NMR数据,测定了等溶剂化点,交换过程平衡常数K及自由能变化△G等热力学参数。     

Synthesis and Structural Characterization of new Tri (2-methyl-2- phenylpropyl) tin Carboxylates containing Germanium

Organotincompoundsareextensivelystudiedfortheirbiologicalactivity'.Organogermaniumisanotherkindofelementthathasawiderangeofbiologicalactivity=.Tolinkbiologicalactivepropertiesoforganotinandorganogermaniumcompounds.wehavepreviouslyreportedthebiologicalactivityoftrialkyltingermylpropionates'andanticanceractivityofdibutyltindigermylpropionates'.ItiswellknownthatTorque(his[tri(2-methyl-2-phenylpropyl)tin]oxide)iswidelyusedinagricultureasanacaricide.Inthispaper,asthecontinuationofourpreviouswork"'…     

神府大柳塔煤结构浅析

用^1H-、^13C-NMR和 FTIR对神府大柳塔2 煤（简称DL2)在420℃和到的甲苯萃取物（产率为25.6W?f)和甲苯＋20％ 四氢萘萃取物（产率为66.6W?f）进行了分析，并据此按Brown-Ladner修正式求取了它们的结构参数。根据萃取物的结构参数和萃 取过程分析 推断了D L2煤 的结构 。认为DL2煤的结构 特点为：结构中含有较大量氢化芳环和 长直链取代基，羟基仅占氧含量的三分之一左右，有少量羰基存在于小分子或支链中。     

异戊二烯稀土催化聚合过程中配合物结构及其转化的~(13)C-NMR研究

本文用~(13)C-NMR研究了异戊二烯(IP)在均相催化剂(CF_3CO_2)_2LnCl·EtOH—(i-Bu)AlH—o-C_6D_4Cl_2作用下的聚合过程。单体首先被活化同稀土配位生成η~4-IP稀土配合物(反式和顺式),然后η~4-IP的C-3和C-4插入Ln-H键生成η~3-烯丙基稀土配合物——η~3-(2-甲基)丁烯基稀土配合物(同式和对式)。二维~(13)C-NMR交换谱表明η~4-IP和0η~3-烯丙基的每对异构体在常温下分别进行慢交换反应(互变异构),这一过程使插入反应在常温下得以进行。     

He2+和He2++分子离子基态和激发态的特性研究

采用SAC/SAC-CI方法在CC-PV5Z基组下, 计算研究了He2+、He2++的基态及低激发态的分子特性, 给出了其基态和一些激发态的势能函数和光谱数据(Be、αe、ωe和ωeχe). 从群论出发推导了相应状态的离解极限；与已有实验结果的He2+(X2Σu+)相比, 计算结果令人满意. 还计算了激发态2Πu、4Σu+和4Πg的结构与光谱数据. 对于He2++, 计算的九个电子态中只有三个态(X1Σg+、1Σg+和1Σu+)属束缚态, 并得到了其光谱常数. 用价键理论模型的不相交规则对He2++基态的势能曲线极大点产生的原因做了较好的分析.     

Si-VPI-5分子筛的多核固体NMR研究

磷酸铝类分子筛是近年来继Y型和ZSM七分子筛之后的第三代合成分子筛材料，其骨架由A10。和P0。四面体均匀交替地组成问．由于带负电行的A10。和带正电荷的PO。四面体数目相等，整个骨架呈电中性，所以这类分子筛本身无离子交换能力和催化活性．当用硅或某些金属离子（如Mg、Fe、Co、Zn等）对磷酸铝分子筛进行同晶取代，就会在骨架上造成电行不平衡，从而使这类分子筛具有一定的离子交换能力和酸性【习．因而对硅或金属离子在磷酸错类分子筛中取代机理的研究一直是人们感兴趣的问题问．Vpl－5是最近才合成出来的具有18圆环一维孔结构的…     

LC-MS测定C13-尿素同位素丰度方法的建立

13C-尿素呼气试验(13C-UBT)是采用C13尿素在临床上诊断幽门螺杆菌(Hp)的一种无创性方法,具有高效、灵敏度高、特异性强和使用安全等特点,被认为是除组织培养以外的诊断Hp的"金标准",在临床上已被广泛应用。美国药典使用GC-MS方法检测C13尿素同位素丰度,检测浓度达到12mg／mL,这种方法容易达到饱和状态,也有人用衍生化结合GC-MS方法对尿素进行检测,但衍生化步骤繁琐,且由于尿素的不稳定性易在衍生化过程中发生降解,不适合检测标准的建立。由于国内尚无C13尿素的同位素丰度定量检测方法,所以在选择C13尿素片时缺乏依据,为了更好的开展13C-UBT试验,有必要建立一个能够对高13C-尿素同位素丰度定量的方法。本实验室建立了一种快速、高效地检测13C-尿素同位素丰度的LC-MS方法。     

~(13)C-NMR对油脂的定量测定

本工作用外加驰豫试剂及反转门控去偶方式对菜籽油和“营养”油进行了~(13)C-NMR谱的定量测定。在归属各峰基础上,认为该两油脂都以甘油酯形式存在。提出了①多烯类结合脂肪酸占烯类总量的摩尔分数P;②烯碳数与饱和碳数之比R;③包括同种油脂及不同油脂间的油脂分子各类功能团的相对含量的测定计算表达式。