NiO（100）面小分子（CO，NO，O_2）吸附的DV－X_α嵌入簇模型研究

采用在晶体场中嵌入原子簇的量子化学ＤＶ－Ｘ_α方法，计算了小分子ＣＯ、ＮＯ、Ｏ_２等在ＮｉＯ（１００）面上阳离子吸附位上的吸附行为，发现有两种不同的作用存在于ＸＯ／ＮｉＯ（１００）吸附体系中，一种是表面电场对吸附分子的静电作用，大小顺序为：ＣＯ＞ＮＯ＞Ｏ_２；另一种是吸附分子与表面原子间的轨道相互作用，大小顺序为：ＮＯ＞Ｏ_２＞ＣＯ．ＣＯ与表面的相互作用主要是静电作用；在ＮＯ以及Ｏ_２分子的吸附中，静电作用和轨道相互作用都有贡献。定性解释了ＸＯ分子吸附的ＩＲ光谱行为．     

氧在C－Ni（100）表面反应动力学的研究──Ⅰ．势能面特征

采用改进的ＬＥＰＳ势，通过求解广义本征方程计算了Ｏ２＋Ｃ－Ｎｉ（１００）表面反应的势能面．在碳原子被吸附于Ｎｉ（１００）表面的情况下，氧分子以不同的方式接近表面，通过势能面的计算以了解表面吸附原子与气相分子的反应途径与机理．     

清洁及部分氧化的Ni_3Ti(0001)表面CO吸附的HREELS研究

用离子散射谱（ＩＳＳ）、俄歇电子能谱（ＡＥＳ）及低能电子衍射（ＬＥＥＤ）技术对Ｎｉ３Ｔｉ（０００１）表面结构与组成进行考察后，主要采用高分辨电子能量损失谱（ＨＲＥＥＬＳ），以ＣＯ为探针分子，研究了清洁及部分氧化的Ｎｉ３Ｔｉ（０００１）表面上Ｎｉ，Ｔｉ间的相互作用及对ＣＯ吸附态的影响．结果表明：（１）在最表层几乎完全为Ｎｉ的Ｎｉ３Ｔｉ（０００１）清洁规整表面上，ＣＯ没有发生解离；（２）次表层Ｔｉ原子与最表层Ｎｉ原子间的电子相互作用，使初始吸附的ＣＯ伸缩振动与Ｎｉ（１１１）相比向低频位移约６０ｃｍ－１；（３）适量ＣＯ暴露后，ＣＯ氧端与近邻Ｔｉ原子的成键作用产生了一种新的Ｎｉｘ－Ｃ－Ｏ－Ｔｉｙ物种．Ｎｉ３Ｔｉ（０００１）表面部分氧化后，上述（２）和（３）作用消失     

氧物种在NiO（100）面吸附的DV－Xα簇模型研究

采用在晶体场中嵌入原子簇的量于化学ＤＶ－Ｘα方法，计算氧物种Ｏ２、等在ＮｉＯ（１００）面上阳离子吸附质上的吸附行为，结果表明：分子氧吸附时，产生（０．２４＜δ＜０．８８）吸附基团，并随着δ值的升高，进一步分解产生Ｏ￣－基团；各种氧物种的吸附都使得吸附位阳离子的氧化态有所升高。     

氧物各NiO（100）面吸附的DV—Xα簇模型研究

采用在晶体场中嵌入原子簇的量子化学ＤＶ－Ｘα方法，计算氧物种Ｏ２，Ｏ２＾－，Ｏ，Ｏ＾－，Ｏ＾２－等在ＮｉＯ（１００）面上阳离子吸附质上的吸附行为，结果表明，分子氧吸附时，产生Ｏ２＾δ－（０．２４＜δ＜０．８８）吸附基团，并随着δ值的升高，进一步分解产生Ｏ＾－基团；各种氧物种的吸附都使得吸附位阳离子的氧化态有所升高。     

NO在NiO(100)面吸附的DV-Xa簇模型研究

采用量子化学的ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘα嵌入簇模型方法考察了ＮＯ／ＮｉＯ（１００）吸附体系的两种不同吸附方法：以Ｎ端在正离子顶位的垂直线性吸附和弯折式吸附方式。     

Ni－Cu和MgO－SiO_2间的相互作用及其对催化性能的影响

本文用ＴＰＲ，ＩＲ，ＴＰＤ和ＴＰＳＲ等技术研究了以表面改性法制备的ＭｇＯ－ＳｉＯ２（ＭＳＯ）表面复合物担载的Ｎｉ－ＣＵ合金间的相互作用及其对ＣＯ加氢反应催化性能的影响．结果表明，ＮｉＯ－ＣｕＯ与ＭＳＯ间的相互作用导致部分ＭＯ与ＭＳＯ形成表面物种从而使金属组分氧化物还原温度明显升高；还原后的Ｎｉ－Ｃｕ／ＭＳＯ表面上存在着两类活性中心，即合金相中的Ｎｉ与载体相中的Ｍｇ２＋（或Ｍｇ２＋－Ｏ）；在两类活性中心的协同作用下，ＣＯ吸附除有孪生、线式和桥式吸附态物种外，还有一种新的卧式吸附态（Ｎｉ．．．Ｃ＝Ｏ→Ｍｇ２＋）．这种吸附态的活化程度较高，易在表面上发生裂解形成Ｎｉ－Ｃ和Ｍｇ２＋－Ｏ，其中Ｎｉ－Ｃ是加氢反应的碳源；Ｈ２在催化剂表面上发生解离吸附形成Ｎｉ－Ｈ和Ｍｇ２＋－ＯＨ，前者比较活泼，是加氢反应的氢原．ＣＯ加氢生成烃类的反应在Ｎｉ中心上按＂表面碳＂机理进行，其生成ＣＺＨ４的选择性高于８０％；Ｈ２Ｏ的生成反应按２（Ｍｇ２＋－ＯＨ）－→Ｍｇ２＋＋（Ｍｇ２＋－Ｏ）＋Ｈ２Ｏ方式进行．     

甲醇在催化剂MgO（100）面上吸附的量子化学研究

本文用ＣＮＤＯ／２半经验最子化学计算方法对ＣＨ３ＯＨ分子在（ＭｇＯ）４（１００）面上的２８种可能的吸附态进行了优化计算，得到以ＣＨ３ＯＨ分子中－ＣＨ３取向吸附在（ＭｇＯ）４（１００）面的Ｏ＾－原子上，且为重叠式构型最稳态。此构型中由于－ＣＨ３上的三个氢原子形成结构适应的三氢正电集团与氧的静电作用的结果。从吸附态的能量及Ｍｕｌｌｉｋｅｎ集居数上分析得甲醇在ＭｇＯ催化剂上有利于形成ＣＨ４和ＣＯ，这一结     

担载的含氮,氧配体的Ni（Ⅱ）配合物对苯乙烯的催化环氧化研究

合成了３种含氮、氧配体的Ｎｉ（Ⅱ）配合物，并把它们担载于不同的载体上。在无有机溶剂及无相转移剂存在时，考察了在用ＮａＯＣｌ作为氧源时它们对苯乙烯环氧化的催化活性；用共沉淀法将微水溶性的Ｎｉ（ＰＡ）２（Ｈ２Ｏ）２固载于硅溶胶上；利用两种水溶性的新催化剂（Ｎｉ（Ｃ１２Ｈ１２Ｎ２Ｏ２）Ｃｌ２和Ｎｉ（Ｃ１６Ｈ１２Ｎ２Ｏ２）Ｃｌ２）离子型的特性，可以顺利的将它们固载于ＮａＹ型分子筛、Ｎａ基蒙脱土和离子交换树     

乙烯催化加氢反应机理的理论分析

用前线轨道理论、催化理论对乙烯催化加氢反应机理进行了分析，可以得出：在此反应中，有下列反应机理存在：在一些教材和文献中，对乙烯催化加氢反应机理一般用下列方法解释［１］（如图１）：但据催化理论，Ｃ２Ｈ４、ＣＯ、Ｈ２三种气体在金属Ｎｉ上的化学吸附强度顺序是Ｃ２Ｈ４＞ＣＯ＞Ｈ２［２］。这是由于Ｃ２Ｈ４与金属Ｎｉ形成较强的σ－π反馈键［３］（如图２）：从ＣＯ在Ｊ１０５Ｎｉ催化下的加氢反应，可知ＣＯ的吸附主要为不可逆吸附（此反应机理为被Ｎｉ吸附的ＣＯ受到Ｈ－Ｈ基团的进攻，造成Ｃ－Ｏ键的断裂，生成ＣＨ４＋Ｈ２Ｏ）［４］。由于Ｎｉ对Ｃ２Ｈ４的吸附较ＣＯ强，从而推断出Ｎｉ对Ｃ２Ｈ４，的吸附亦是不可逆的。若按上述机理进行反应，则必然导致局部不可逆中毒，使反应难以进行，或进行得相当缓慢。但这样的推论与实验结果不符，相反，在一定条件下，此反应进行得相当迅速。为此，我们断定，必然存在一个能使Ｃ２Ｈ４解吸的反应步骤，这个反应如图３。因此，我们认为，在乙烯催化加氢反应中，有两种反应机理同时存在，它们是：１．Ｈ２被Ｎｉ吸附，分裂为氢原子，附着在Ｎｉ晶体表面，因自由原子不受对称效应的制约［５］，故可与Ｃ２Ｈ４发生反应。２．Ｃ２Ｈ４被Ｎｉ吸     

CH4,CO2和O2制合成气反应中载体对Ni催化剂抗氧化性能的影响

在ＣＨ４、ＣＯ２ 催化氧化制合成气反应中, Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂在高温下生成ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石,是导致催化剂失活的一个重要因素． 通过向载体（Ａｌ２Ｏ３）中添加各种氧化物, 使得催化剂的抗氧化性能得到改善． 并运用ＴＰＲ、ＸＲＤ对催化剂进行表征, 发现催化剂的抗氧化性顺序为： Ｎｉ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＣｅＯ２－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／Ｌａ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／Ｙ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３＞ Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３＞ Ｎｉ／Ｆｅ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３．     

THE INTERACTION OF Co（II）， Ni（II）， Cu（II） AND Zn（II） WITH 6－AMINOPENICILLANIC ACID IN AQUEOUS SOLUTION

ＴＨＥ ＩＮＴＥＲＡＣＴＩＯＮ ＯＦ Ｃｏ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ），Ｃｕ（ＩＩ） ＡＮＤ Ｚｎ（ＩＩ） ＷＩＴＨ ６－ＡＭＩＮＯＰＥＮＩＣＩＬＬＡＮＩＣ ＡＣＩＤ ＩＮ ＡＱＵＥＯＵＳ ＳＯＬＵＴＩＯＮ￥ＸｉａｎｇＤｏｎｇＺＨＡＮＧ；ＷｅｉＧＵＡＮ；Ｑ...     

Ni－Cu和TiO_2－SiO_2间的相互作用及其对催化性能的影响

用表面反应改性法制备了ＴｉＯ２－ＳｉＯ２（ＴＳＯ）表面复合物载体．采用ＴＰＲ，ＩＲ，ＴＰＤＭＳ和ＴＰＳＲ－ＭＳ等技术研究了ＮＩ－Ｃｕ／ＴＳＯ间的相互作用及其对ＣＯ加氢反应的催化性能．结果表明，ＮｉＯ－ＣｕＯ与ＴＳＯ间的相互作用导致ＣｕＯ的还原温度降低和ＮｉＯ的还原温度升高，并有少量表面物种生成；还原后的Ｎｉ－Ｃｕ／ＴＳＯ催化剂表面上存在着两类活性中心，即合金相中的Ｎｉ及载体相中的Ｔｉｎ＋（或Ｔｉｎ＋－Ｏ）；ＣＯ在催化剂表面存在孪生、线式、桥式和卧式等４种吸附态；Ｈ２在催化剂表面上发生解离吸附形成Ｎｉ－Ｈ和Ｔｉｎ＋－Ｈ，前者比较活泼，是加氢反应的主要Ｈ源；卧式吸附态极易在催化剂表面裂解形成Ｎｉ－Ｃ和Ｔｉｎ＋－Ｏ，前者是加氢反应的Ｃ源，使ＣＯ加氢生成烃类的反应在Ｎｉ中心上按＂表面碳＂机理进行，其生成乙烯的选择性大于６０％．Ｈ２Ｏ的生成反应在Ｔｉｎ＋中心上按Ｔｉｎ＋－Ｏ与Ｔｉｎ＋－Ｈ或Ｎｉ－Ｈ反应的途径进行．     

NONTEMPLATE SYNTHESIS OF TWO N_2O_2S MACROCYCLES DERIVED FROM THIOPHENE，AND Hg（Ⅱ）， Pb（Ⅱ）， Cd（Ⅱ） COMPLEXES

ＮＯＮＴＥＭＰＬＡＴＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＴＷＯＮ_２Ｏ_２ＳＭＡＣＲＯＣＹＣＬＥＳＤＥＲＩＶＥＤＦＲＯＭＴＨＩＯＰＨＥＮＥ，ＡＮＤＨｇ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ）ＣＯＭＰＬＥＸＥＳ￥ＬｉｎｇＺＨＡＯ；ＦｕＸｉｎＸＩＥ；ＺｈｉＱｉａｎｇＸＵ；Ｇｕａ...     

^15NO与Mo（100）—c（2＊2）N表面相互作用的HREELS和TDS研究

利用高分辨子能量人谱和热脱附谱,研究了在Ｍｏ（１００）－ｃ（２＊２）Ｎ表面上的吸附态及其随温度的变化,１２０Ｋ时,在Ｍｏ（１００）－ｃ（２＊２）Ｎ表面低暴露的＾１５ＮＯ发生解度和分子吸附,解离生成的＾１５Ｎ在１２３０Ｋ与另一＾１５Ｎ原子或氮化钼中的＾１４Ｎ原子并合,脱附,在升温时大部分分子吸附的＾１５ＮＯ发生解离和反应,解离生成的＾１５Ｎ原子与另一＾１５Ｎ原子生成＾１５Ｎ２而脱附,与表面残存＾１５     

以有机镍配合物为前体制备担载镍催化剂的研究

描述了以镍单核配合物ＮｉＣｐ２和簇合物Ｎｉ３Ｃｐ３Ｎ－ｔ－Ｃ４Ｈ９为前体的ＳｉＯ２载镍催化剂的制备，通过元素分析、ＴＲＲ、ＴＰＤＥ、ＸＰＳ，ＣＯ吸附和苯加氢反应对以镍配合物和簇合物为前体制备的催化剂的性能及其制备过程了研究和表征。结果表明，镍与合物和簇合物在担载过程中同载体ＳｉＯ２表面发生了相互作用，其化学组成发生了变化，在苯加氢反应中，此催化剂的活性比以Ｎｉ（ＮＯ３）２为前体制备的催化剂高得多，     

新型络合吸附剂的研究（Ⅲ）—镍离子模板高分子多乙烯多…

以金属Ｎｉ（Ⅱ）离子为模板，合成了高分子多乙烯多胺络合吸附剂。研究了它们对重金属离子（Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｚｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋）的吸附特性。结果表明，这类吸附剂对Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）离子的吸附容量分别达２３９．６０、２３１．３０、１３１．８３、８１．２３ｍｇ／ｇ（干）；相应选择性顺序为Ｃｕ（Ⅱ）≈Ｎｉ（Ⅱ）＞Ｚｎ（Ⅱ）＞Ｃｏ（Ⅱ）。     

Ti－Si沸石表面吸附物种的TPSR－TPD研究

氯丙烯在不同催化剂表面上吸附的ＴＰＤ结果表明：在ＴＳ－１上有三重脱附峰，而在ＴｉＯ２／Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ上仅有单峰。Ｈ_２Ｏ_２或分子Ｏ_２在催化剂表面吸附后，在脱附物种中可用质谱检测到原子Ｏ（１６）物种；说明Ｈ_Ｏ_２或分子Ｏ_２在样品表面存在解离吸附；并发现解离分子Ｏ_２的活性很低。ＴＳ－１能同时吸附氯丙烯和Ｈ_２Ｏ_２，而在ＳｉＯ_２／Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ表面的吸附却与吸附顺序有关。环氧化活性顺序如下：ＴＳ－１（ＴＰＡＯＨ）＞ＴＳ－１（ＴＰＡＢｒ＋ＮａＯＨ）＞ＴｉＯ_２／Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ。ＴＳ－１沸石的高氧化活性可能与Ｈ_２Ｏ_２吸附后表面原子Ｏ（１６）的形成有关。     

笼形聚偕氨肟树脂的研究：酸处理树脂的吸附性能

笼形聚偕氨肟树脂（ＣＡＯ）经盐酸处理垢，伯胺基转变成胺盐。酸处理笼形聚偕氨肟树脂（ＡＣＡＯ）对Ｍｇ＾２＋，Ｃａ＾２＋，Ｂａ＾２＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋离子不吸附；对Ｚｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｐｂ＾２＋离子的吸附效率在２０％以下，但对Ｈｇ＾２＋离子的吸附效率则高达７１．２％；对一些金属络阴离子的吸附效率顺序是Ｆｅ（ＣＮ）＾２－６＞Ｃｒ２Ｏ＾２－７＞ＭｏＯ＾２－４＞ＰｔＣｌ＾２     

镍（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、锌（Ⅱ）－N－（间位取代苯基）亚氨基二乙酸体系的量热研究

使用改进的ＲＤ—１型热导式自动量热计测定了Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）－Ｎ－（间位取代苯基）亚氨基二乙酸三个二元体系的表观生成热．当将其与它们的配体的质子化热相关联时，发现在两者之间存在着良好的直线焓关系．这些金属离子配合物的生成热也符合Ｉｒｖｉｎｇ—Ｗｉｌｌｉａｍｓ序列，即有Ｃｏ（Ⅱ）＜Ｎｉ（Ⅱ）＞Ｚｎ（Ⅱ）的顺序．配体上取代基不同，其生成热的大小有Ｃｌ－＞ＣＨ３Ｏ－＞Ｈ－＞ＣＨ３－的顺序．从两级生成热来比较，有一级大于二级的普遍规律．本文详细地讨论了这些规律．