酶催化氧化苯酚与4-AAP偶合反应的研究

研究了辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2体系中苯酚与4-氨基安替比林(4-AAP)的偶合反应。在pH 8.0的条件下,产物在494.0 nm处有最大吸收,线性范围为(4.3×10-6~2.6×10-4)mol/L(R2=0.9993),检出限为4.75×10-7mol/L,相对标准偏差为3.7%(n=9)。动力学方面,用孤立法研究了各反应物对反应速率的影响,得到4-AAP、H2O2和phenol的反应级数分别为0、1.3和0.7,据此建立了反应速率方程式,求得活化能为42.09 kJ/mol,并推测出反应的可能机理。     

二次微分简易示波伏安法测定痕量镍

用二次微分简易示波伏安法测定了金刚石酸洗废液中的痕量镍 .结果表明 :在 0 .2 0mol/ L NH4 Ac- 0 .0 0 5mol/ L KNO3- 0 .0 2 %丁二酮肟中 ,Ni2 浓度在 3× 10 -7～ 3.5× 10 -6mol/ L范围内与峰高呈线性关系 ,回归方程为 Y=0 .3583 1.365× 10 5c( Ni2 ) ( mol/ L) ,相关系数 r=0 .9970 ,检测下限为 6× 10 -8mol/ L.该法简单、快速、灵敏     

火焰原子吸收光谱法间接测定青霉素V钾

基于青霉素V钾在酸性条件下的水解产物可与Pb2 + 形成沉淀 ,用火焰原子吸收光谱法测定沉淀中铅的含量 ,可间接测定药片中青霉素V钾的含量。在优化条件下 ,测定青霉素V钾的线性范围为 5 .15× 10 -5～ 4 .12× 10 -4mol/L ,线性回归方程为A =2 .4 2× 10 3 c - 0 .0 6 3 1,相关系数为 0 .999 1,检出限为 7.392× 10 -7mol/L ,测定结果的相对标准偏差为 0 .0 6 %～ 0 .6 9% ,回收率为 97.8%～ 10 2 .0 %。     

钴/玻碳离子注入修饰电极伏安法测定呋喃妥因的研究

呋喃妥因 (NFT)在 0 .1mol/LHAc NaAc (pH 4 .0 )溶液中于钴 /玻碳 (Co/GC)离子注入修饰电极上产生一灵敏的伏安还原峰 ,峰电位为 - 0 .2 6V(vs.Ag/AgCl) ,峰电流与NFT浓度在 6 .0× 10 -8～ 5 .0× 10 -6mol/L范围内呈线性关系 (r =0 .9987) ,检出限为 1.0× 10 -8mol/L。用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了NFT的伏安行为、吸附特性和电极反应机理。测定了电子转移数 (n =4 )、转移系数 (α =0 .5 8)和参与反应的质子数 (X =4 )等电化学参数。结果表明该电极过程为一具有吸附性的不可逆过程。该法用于片剂中NFT含量的测定 ,得到满意的结果。用标准加入法测得该法的回收率为 94 .0 %～ 98.5 %。     

表面活性剂敏化的铽离子荧光探针对氧氟沙星的测定

稀土Tb3 +能与氧氟沙星形成络合物 ,并发出Tb3 +的特征荧光 ;加入表面活性剂SDBS能大大增强体系的荧光强度 ,由此建立了表面活性剂敏化的Tb3 +荧光探针测定氧氟沙星的方法。用 1cm石英比色池在激发波长为 30 0nm ,发射波长为 5 4 5nm处测定其荧光强度。在pH =5 .5～ 6 .5 ,Tb3 +浓度为 5 .0× 10 -5mol/L ,SDBS浓度为 5 .0× 10 -4mol/L的最佳测试条件下 ,氧氟沙星的浓度与体系的荧光强度呈线性关系 ,线性范围为 5 .0× 10 -8～ 2 .0× 10 -6mol/L ;检出限为 6 .0× 10 -9mol/L。该法可用于氧氟沙星药物的测定     

L-半胱氨酸自组装膜电极对米吐尔的电催化及其分析应用

研究了米吐尔在L 半胱氨酸自组装膜修饰金电极上的电化学行为。米吐尔在该修饰电极上的CV曲线仅出现一对峰 ,其峰形对称 ,ΔEp =42mV ,氧化还原峰电流之比约等于 1,为可逆反应 ;扩散系数D =2 .2 4× 10 - 6 cm2 ·s- 1 。初步探讨了电催化机理。差分脉冲伏安法测定其氧化峰电流与米吐尔浓度在 5 .0× 10 - 7～ 2 .0× 10 - 5mol/L和 5 .0× 10 - 5～ 1.0× 10 - 3 mol/L范围内分段呈线性关系 ;相关系数分别为 0 .9987和 0 .9972 ;检测限 1.0× 10 - 8mol/L     

极谱催化波法测定马蔺子素

报道了在Na2 B4 O7 KH2 PO4 K2 S2 O8体系中马蔺子素的极谱催化波。拟定了测定马蔺子素的新方法。在 8.0× 10 - 3mol/LNa2 B4 O7 1.6× 10 - 2 mol/LKH2 PO4 (pH =7.7) 5 .0× 10 - 3mol/LK2 S2 O8底液中 ,极谱催化波峰电位Ep=-1.2 3V(vs .SCE) ;二阶导数峰峰电流i″p 与马蔺子素浓度在 2 .0× 10 - 9～ 2 .0× 10 - 6 mol/L范围内呈良好线性关系 ,检出限为 1.0× 10 - 9mol/L。催化波灵敏度比相应马蔺子素还原波高 75倍。采用该法测定了胶囊中马蔺子素的含量     

胆红素的伏安特性及其微分脉冲伏安法测定

建立中成药中胆红素定量测定的微分脉冲伏安法。在多种介质中研究胆红素在玻碳电极上的电化学行为 ,全面优化条件后 ,采用标准加入法对中成药中胆红素进行测定 ,并通过与药典中标准方法对照和干扰实验及回收率实验对本方法进行评价。在 0 .2mol·L-1HAc NaAc 5 0 %EtOH和 1 1 5mol·L-1KH2 PO4 Na2 HPO4 溶液中 ,峰电流与胆红素浓度分别在 6.2 5× 1 0 -7～ 1 .0 0× 1 0 -5mol·L-1(r=0 .9976)和 5 .0 0× 1 0 -8～ 3.0 0× 1 0 -6mol·L-1(r=0 .9939)范围内呈良好的线性关系 ,检测下限分别为 5 .0× 1 0 -8mol·L-1和 5 .0× 1 0 -9mol·L-1。众生丸和牛黄解毒片中胆红素的质量分数分别为 0 .0 86%和 0 .1 0 9% ,RSD分别为 3 4%和 3.0 % ,回收率为 96.6%～ 1 0 4 .1 % ,其结果与药典中标准方法测定结果基本一致。     

氟苯尼考的极谱法研究

应用循环伏安法、线性扫描伏安法和控制电位电解库仑法对氟苯尼考的电化学行为进行了研究。在0 .2mol/LNaOH NaH2 PO4(pH =7.6 )缓冲液中 ,对其进行扫描 ,发现于 - 0 .886V (vs.SCE)处产生一灵敏的还原峰 ,其峰电流与氟苯尼考的浓度在 1.0× 10 -5～ 7.0× 10 -4mol/L范围内呈良好的线性关系 (r =0 .9994 ) ;检出限为 1.0× 10 -6mol/L。对 1.0× 10 -4mol/L氟苯尼考溶液进行 10次平行实验 ,RSD为 0 .3%。实验结果表明 :氟苯尼考在极谱电极上有吸附性质 ;求得了电极反应的电子转移数为 2 ;研究了电极反应机理     

双官能度引发剂引发苯乙烯聚合微观动力学

采用 2 ,5 二甲基 2 ,5 二己酰基过氧化己烷 (DMDEHPH)为引发剂 ,在 5 5～ 80℃下引发苯乙烯聚合 .通过研究影响聚合速率的各种因素 ,得出了聚合速率对单体浓度和引发剂浓度的级数分别为 1 0和 0 5次、聚合活化能为 92 0kJ mol、引发效率为 0 5 5± 0 0 3.温度一定 ,引发效率随引发剂浓度的增加而减小 .求得 6 0和70℃下DMDEHPH向引发剂的链转移常数分别为 0 0 37和 0 0 4 8、向单体的链转移常数分别为 0 5 9× 10 - 4和0 75× 10 - 4.     

不同分子量聚L-乳酸的非等温结晶动力学研究

采用DSC方法研究了不同分子量聚乳酸在不同降温速率下的结晶过程,利用Ozawa方程和Kissinger方程研究了其非等温结晶动力学。结果表明,随着降温速率的增大和分子量增加,结晶峰向低温偏移,且峰形趋于平缓。求得分子量为2.6×104的聚乳酸的Ozawa指数m接近3,以异相成核的三维球晶生长为主,而分子量为14.3×104和19.2×104的聚乳酸的Ozawa指数m接近4,以均相成核的三维球晶生长为主,结晶活化能分别为-165.8kJ/mol、-82.1kJ/mol和-75.4kJ/mol。建立的"铰链"模型解释了不同分子量聚乳酸结晶活化能的显著差异,得到了聚乳酸分子量与结晶活化能的关系。     

AsS2Cl-an Arsenic(V) compound? Formation, stability and structure of gaseous AsSCl and AsS2Cl--a combined experimental and theoretical study

By reaction of solid As(4)S(4) with gaseous Cl(2) at a temperature of 410 K gaseous AsSCl and AsS(2)Cl are formed. Unexpectedly in AsS(2)Cl the arsenic is not of formal oxidation state +V but +III: the molecular structure of AsS(2)Cl is arranged as a 1-chloro-dithia-arsirane and comprises an hitherto unknown AsS(2) three-membered ring. Thermodynamic data on AsSCl and AsS(2)Cl are obtained by mass spectrometry (MS). The experimental data are extended and confirmed by ab initio quantum chemical calculations (QC). The following values are given: Δ(f)H(0)(298)(AsSCl) = -5.2 kJ mol(-1) (MS), Δ(f)H(0)(298)(AsSCl) = 1.7 kJ mol(-1) (QC), S(0)(298)(AsSCl) = 296.9 J K(-1) mol(-1) (QC) and c(p)(0)(T)(AsSCl) = 55.77 + 3.97 × 10(-3)T- 4.38 × 10(5)T(-2)- 1.83 × 10(-6)T(2) and Δ(f)H(0)(298)(AsS(2)Cl) = -39.0 kJ mol(-1) (MS), Δ(f)H(0)(298)(AsS(2)Cl) = -20.2 kJ mol(-1) (QC), S(0)(298)(AsS(2)Cl) = 321.3 J K(-1) mol(-1) (QC) and c(p)(0)(T)(AsS(2)Cl) = 80.05 + 5.09 × 10(-3)T- 7.61 × 10(5)T(-2)- 2.35 × 10(-6)T(2) (298.15 K < T < 1000 K) (QC). The ionization energies are determined (IP(AsSCl) = 10.5, IP(AsS(2)Cl) = 10.2 eV). The IR spectrum of AsSCl is detected by means of matrix isolation spectroscopy. The estimated force constant f(As=S) = 4.47 mdyn·?(-1) gives rise to an As=S double bond.     

Direct measurements of the rate constants of the reactions NCN + NO and NCN + NO2 behind shock waves

The high-temperature rate constants of the reactions NCN + NO and NCN + NO(2) have been directly measured behind shock waves under pseudo-first-order conditions. NCN has been generated by the pyrolysis of cyanogen azide (NCN(3)) and quantitatively detected by sensitive difference amplification laser absorption spectroscopy at a wavelength of 329.1302 nm. The NCN(3) decomposition initially yields electronically excited (1)NCN radicals, which are subsequently transformed to the triplet ground state by collision-induced intersystem crossing (CIISC). CIISC efficiencies were found to increase in the order of Ar < NO(2) < NO as the collision gases. The rate constants of the NCN + NO/NO(2) reactions can be expressed as k(NCN+NO)/(cm(3) mol(-1)s(-1)) = 1.9 × 10(12) exp[-26.3 (kJ/mol)/RT] (±7%,ΔE(a) = ± 1.6 kJ/mol, 764 K < T < 1944 K) and k(NCN+NO(2))/(cm(3) mol(-1)s(-1)) = 4.7 × 10(12) exp[-38.0(kJ/mol)/RT] (±19%,ΔE(a) = ± 3.8 kJ/mol, 704 K < T < 1659 K). In striking contrast to reported low-temperature measurements, which are dominated by recombination processes, both reaction rates show a positive temperature dependence and are independent of the total density (1.7 × 10(-6) mol/cm(3) < ρ < 7.6 × 10(-6) mol/cm(3)). For both reactions, the minima of the total rate constants occur at temperatures below 700 K, showing that, at combustion-relevant temperatures, the overall reactions are dominated by direct or indirect abstraction pathways according to NCN + NO → CN + N(2)O and NCN + NO(2) → NCNO + NO.     

氯化三烷基苄基铵萃取铂(Ⅳ)、钯(Ⅱ)的热力学研究

季铵盐是萃取铂、钯的优良试剂,已广泛应用于铂族元素的分离^[1-3],季铵盐从盐酸体系中萃取铂、钯是按阴离子交换机理进行的^[4-5]。金属配阴离子按阴离子交换机理与有机阳离子生成缔合物。PtCl₆^2-的电荷密度比PdCl₄^2-的小,根据最小电荷密度原理,Pt(Ⅳ)应比Pd(Ⅱ)易被萃取。     

Kinetic analysis of one-step solid-state reaction for Li4Ti5O12/C

The kinetics of one-step solid-state reaction of Li(4)Ti(5)O(12)/C in a dynamic nitrogen atmosphere was first studied by means of thermogravimetric-differential thermal analysis technique at five different heating rates. According to the double equal-double steps method, the Li(4)Ti(5)O(12)/C solid-state reaction mechanism could be properly described as the Jander equation, which was a three-dimensional diffusion with spherical symmetry, and the reaction mechanism functions were listed as follows: f(α) = (3)/(2)(1 - α)(2/3)[1 - (1 - α)(1/3)](-1), G(α) = [1 - (1 - α)(1/3)](2). In FWO method, average activation energy, frequency factor, and reaction order were 284.40 kJ mol(-1), 2.51 × 10(18) min(-1), and 1.01, respectively. However, the corresponding values in FRL method were 271.70 kJ mol(-1), 1.00 × 10(17) min(-1), and 0.96, respectively. Moreover, the values of enthalpy of activation, Gibbs free energy of activation, and entropy of activation at the peak temperature were 272.06 kJ mol(-1), 240.16 kJ mol(-1), and 44.24 J mol(-1) K(-1), respectively.     

乳糖和麦芽糖水解反应速率常数的毛细管电泳测定方法

利用具有高分辩率和高灵敏度的毛细管电泳－电化学检测方法测定乳糖、麦芽糖及其水解产物的浓度随反应时间变化的规律。在H     

氧化锌纳米棒光电极对核黄素的光致电化学响应及应用

基于核黄素在第二工作电极上的预还原,将还原型核黄素作为电子给体纳入氧化锌纳米棒光电极的光致电化学反应过程,构建了一种新的光致电化学反应系统.优化了电化学制备氧化锌纳米棒光电极的方法,研究了核黄素与氧化锌纳米棒光电极的光致电化学反应机理,建立了一种测定核黄素的光致电化学分析法.在p H=6.5的缓冲溶液中,以玻碳电极为预还原电极,在峰值波长为365 nm、能量为450μW/cm~2的光照下,在偏压0.1 V处测得的光电流与1.00×10~(-5)~1.00μmol/L核黄素浓度的对数值成正比,检出限为6.0×10~(-7)μmol/L(S/N=3),灵敏度为195.6 n A/lg[c(μmol/L)].对实际样品测定的相对标准偏差小于6.25%,回收率为99.0%~104%,常见生化物质对核黄素光电流的响应无干扰.     

D152树脂对铜(Ⅱ)的吸附性能

The sorption behavior and mechanism of D152 resin for Cu~(2+) is investigated.D152 resin has a good adsorptivity for Cu~(2+) in the HAc-NaAc medium at pH=4.73.The statically saturated sorption capacity is 309mg/g·(resin).Cu~(2+)adsorbed on D152 resin can be eluted quantitatively by using 0.1-2.0mol/L hydrochloric acid as an eluant.The apparent rate constant and activation energy are k_(298)=1.86×10~(-5) sec~(-1) and Ea=12.3kJ/mol.The sorption behavior of D152 resin for Cu~(2+) obeys the Freundlich isotherm.The sorption thermodynamic parameters of D152 resin for Cu~(2+)are enthalpy change ΔH=14.6 kJ/mol,free energy change ΔG=-0.72kJ/mol,entropy change ΔS=51.4J/(mol·K).respectively.     

柠檬酸与维多利亚蓝B的吸收光谱及应用

建立了一种新的、快速测定柠檬酸的吸收光谱法。在pH=9.02的Tris-HCl缓冲溶液中,柠檬酸与维多利亚蓝B反应生成一个具有明显正吸收峰和一个明显负吸收峰的蓝色离子缔合物,最大正吸收波长位于632 nm,最大负吸收波长位于428 nm,表观摩尔吸光系数(ε)分别为2.03×10~4、1.00×10~4 L/(mol·cm),柠檬酸的质量浓度在0~2.9 mg/L范围内服从比尔定律。优化条件下,采用双波长叠加法测定时,表观摩尔吸光系数可提高到3.03×10~4 L/(mol·cm)。方法用于市售新鲜柠檬中柠檬酸的测定,回收率为98.34%~101.8%,相对标准偏差为1.7%~2.2%。     

双波长叠加吸收光谱法测定药物中的酒石酸美托洛尔

建立了快速、准确测定药物中酒石酸美托洛尔的双波长叠加可见吸收光谱法。在pH 4.55的酸性Tris-盐酸介质及586~740 nm波长范围内,偶氮氯膦Ⅲ与酒石酸美托洛尔反应生成具有两个明显正吸收峰的离子缔合物,最大正吸收波长位于614 nm,次大正吸收波长位于664 nm,表观摩尔吸光系数(κ)分别为6.03×10~4L/(mol·cm)(614 nm)和5.37×10~4L/(mol·cm)(664 nm),酒石酸美托洛尔的质量浓度在0.2~8.6 mg/L范围内服从朗伯-比尔定律,检出限为0.13 mg/L(614 nm)和0.15 mg/L(664 nm)。当采用双波长叠加法测定时,其表观摩尔吸光系数(κ)可达1.14×10~5L/(mol·cm),检出限为0.072 mg/L。该文同时探讨了显色反应的适宜条件、共存物质的影响及吸收光谱特征。实验发现,该反应体系的单波长及双波长叠加吸收光谱法的表观摩尔吸光系数可达5.37×10~4~1.14×10~5L/(mol·cm),方法可用于市售药物中酒石酸美托洛尔含量的测定,加标回收率为98.0%~101%,相对标准偏差(n=6)为1.8%~2.3%。