二价稀土金属有机配合物的合成及反应

本文将试图对二价的铕、镱、和钐的有机配合物的合成,结构及反应性能作了较为全面的综述。     

核苷研究Ⅴ: 双乙酰赛吲哚毒素的全合成

赛吲哚霉素的双乙酰衍生物已由吲哚曼 -吲哚法合成。吲哚-3-乙酸经催化氢化, 甲酯化和氨解反应得到吲哚曼-3-乙酰胺(9); 将4-去氧-D-核-吡喃己糖以三苯甲基保护后乙酰化。消除保护基再经氧化和甲酯化等反应, 得到1,2,3-O-三乙酰基-4-去氧-β-D-核-吡喃己糖醛酸甲酯(6), 将化合物6和9先缩合后脱氢即得到赛吲哚霉素的双乙酰衍生物2。赛吲哚霉素的类似物1-(3-氨羰甲基吲哚基)-2,3,4,6-O-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷(13)也由相似的方法合成。     

含吡啶环系西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

2, 6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO~2氧化得到2, 6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应, 得到N-取代的1, 5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a～3c), 再经水合肼/Raney Ni还原, 获得N-取代的1, 5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a～4c)。利用Ba^2^+作为模板离子, (2)分别与(4a～4c)反应, 合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物I-III, 配合物I、III与NaBH~4的乙醇溶液还原解络, 得到氮杂大环自由配体IV和V。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、^1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。     

SYNTHESIS, CHARACTERIZATION, METAL-UPTAKE BEHAVIOR OF BIS（BENZIMIDAZOLE） RESIN SUPPORTED ON EPOXIDE POLYMER

The new chelate resins, abbreviated as PNBMZs and PBBMZs based on epoxide polymer, were synthesized by polycondensation of N,N-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline or 1,4-bis（2,3-epoxypropyl）benzene with the primary amine group of 1,3-bis（benzimidazol-2yl）propylamine （BBPAH）. The ion exchangers contain 2.71-3.23 mmol of the ligand contents per gram of the resin. Batch extraction capacities were determined for the metal chloride salts in buffer solutions in the pH range from -1 to 6.0. The chelate resins were very selective for Cu^2＋, Zn^2＋, Cd^2＋ in the presence of other divalent transition metal ions. The maximum uptake capacities of PNBMZ （synthetic molar ratio = 1：1.5） under non-competitive condition were found to be 0.94 mmol/g for Cu^2＋ at pH = 2, 1.3 mmol/g for Cd^2＋ at pH = 1 and 1.75 mmol/g for Zn^2＋ at pH = -1 respectively. While in the case of PBBMZ, it was 1.39 mmol/g for Cd〉 at pH = 1. The metal-uptake behaviors for both of them showed strong pH dependence, and their extraction capacities increase with decreasing pH. The uptake of Cu^2＋ by the resin PNBMZs at pH = 1 was found to be rather fast with t1/2 = 18 min. Metal-uptake experiments under competitive conditions also confirm that the chelate resins have a high selectivity for Cu^2＋, Zn^2＋, Cd^2＋ and the contrary pH dependence.     

异构化的π-丁二烯二羰基(乙氧基芳基卡宾)铁配合物的质谱研究

1964年Fischer等报道了第一个过渡金属卡宾配合物以来,为数众多的过渡金属配合物已被合成和鉴定。最近我们合成了一系列异构化的π-丁二烯二羰基(乙氧基芳基卡宾)铁配合物,并研究了它们的红外光谱和核磁共振谱。本文报道这类新型配合物的低分辨电子轰击电离(EI)质谱,探讨其可能的断裂途径。它们的EI质谱表明,存在一系列具有结构信息的特征离子,相应的特征峰有助于配合物的结构鉴定。根据红外光谱分析和X-射线晶体结构分析,这些新型配合物具有下面两种结构类型,其中3为B型结构,其它均为A型结构。     

3-芳基戊二酰基双(4'-苯并-15-冠-5)的合成

苯甲醛和对氯苯甲醛在碱存在下分别与4'-乙酰基苯并-15-冠-5缩合, 生成冠醚化查尔酮1a和1b. 此二化合物作为中间体进一步与4'-乙酰基苯并-15-冠-5发生Michael反应, 生成两种酮型双冠醚2a和2b.     

聚4-重氮基苯乙烯与聚苯乙烯磺酸钠的自组装

1991年Ｄｅｃｈｅｒ等将带相反电荷的聚电解质 ,于水溶液中交替沉积在片基上 ,制备了多层超薄膜[1] ,这种制膜方法现称为静电自组装 .它操作简单 ,无需专用设备 ;一般在水体系进行 ,对环境友好 ;静电力比范德华力强 ,使它比ＬＢ膜稳定 ,所以近年来有很大发展[2 ] .现在自组装成膜驱动力已从静电力扩展到氢键力、电荷转移相互作用、疏水相互作用等 ,用于组装的组分也从聚电解质扩展到多官能团小分子、胶体粒子、无机纳米颗粒 ,ＤＮＡ、蛋白质等生物大分子等[3～ 11] .虽然自组装膜比ＬＢ膜稳定 ,但它也不耐极性溶剂、电解质水溶液等侵蚀 .如…     

第五丶六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 XXIII. 卤化烷氧羰基烷基三苯基 在N,N-二甲基甲酰胺中的分解反应

本文报道卤化烷氧羰基烷基三苯基在N,N-二甲基甲酰胺中, 100°C左右加热时所发生的分解反应. 当盐1的酯烷基R2 为甲基国, 生成产物为 有时也生成2和3的混合物. 当 盐1的酯烷基R2为乙基或正戊基时, 只生成产物2.     

铜(II)-酪氨酸乙酯络合物催化-锅内法合成S-(-)-l,l'-联萘-2,2'-二酚

利用“一锅法”，以L-酪氨酸乙酯为原料和铜(Ⅱ)反应生成络合物，不对称催 化氧化偶合2一萘酚合成S-(-)-1，1＇-联萘-2，2＇-二酚，选择最佳反应条件，可 使化学产率达到67％，光学产率达到62％．     

带手性酰胺醇侧链的1，5－二氮环辛烷的合成

用手性α－氨基醇和氯乙酰氯作用得到的手性酰胺醇（2a－2f）和1，5－二氮 环辛烷反应，合成了带手性侧臂的1，5－二氮环辛烷衍生物N，N’-二[（S）／（ R）－N－（1－羟甲基羟基）－乙酰胺－2]－1，5－二氮环辛烷（1a－1f）。