3-芳基戊二酰基双(4′-苯并-15-冠-5)的合成

苯甲醛和对氯苯甲醛在碱存在下分别与4′-乙酰基苯并-15-冠-5缩合,生成冠醚化查尔酮1a和1b。此二化合物作为中间体进一步与4′-乙酰基苯并-15-冠-5发生Michael反应,生成两种酮型双冠醚2a和2b。     

冠醚化合物的合成 X: 双酰胺双-(3'正十五烷基-苯并-15-冠-5)的合成

本文设计并合成了3'-正十五烷基-5'-硝基-苯并-15-冠-5(1)、3-正十五烷基-5'-氨基-苯并-15-冠-5(2)和十种双酰胺双(3'-正十五烷基-苯并-15-冠-5)(3a-3j), 其合成路线如下.     

冠醚化合物的合成 X: 双酰胺双-(3'正十五烷基-苯并-15-冠-5)的合成

本文设计并合成了3'-正十五烷基-5'-硝基-苯并-15-冠-5(1)、3-正十五烷基-5'-氨基-苯并-15-冠-5(2)和十种双酰胺双(3'-正十五烷基-苯并-15-冠-5)(3a-3j), 其合成路线如下.     

2,6-二甲基-3,5-二氯-4-吡啶酚糖苷的合成

在相转移催化条件下, 使 a-D-乙酰基化溴代的葡萄糖、半乳糖、葡萄糖醛酸甲酯1a, 1b, 1c分别与2,6-二甲基-3,5-二氯-4-吡啶酚(俗称氯吡醇, 氯羟吡啶)作用, 合成了氯吡醇的糖苷: 1-O-(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷(2a), 1-O-(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-2,3,4,6-四-O-乙酰基β-D-半乳吡喃糖苷(2b), 1-O-(2'6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖醛酸甲酯(2c)。2a, 2b, 2c分别在甲醇中氨解, 相应得到: 1-O-(2', 6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-β-D-葡萄吡喃糖苷(3a), 1-O(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-β-D-半乳吡喃糖苷(3b),1-O-(2', 6'-二甲基-3',5'-二氯-(4'-吡啶基)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸酰胺(3c)。2c用CH~3ONa/CH~3OH处理, 得到1-O-(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸甲酯(3d)。     

(苯并-15-冠-5)双Schiff 碱的合成

由苯并-15-冠-5经硝化、还原两步反应,制得4',5'-二氨基苯并-15-冠-5(2)。后者与水杨醛或其取代衍生物缩合,合成了一系列新的冠醚化双Schiff碱化合物1a～1h,经元素分析、IR、^1^HNMR和MS确证了其结构。     

4'-取代苯并-15-冠-5-苦味酸分子络合物的核磁共振研究

研究了15种4'-取代苯并-15-冠-5-及其与苦味酸所形成的电荷转移络合物的~1HNMR,测定了其中12种络合物的络合常数.络合常数,参考线RFL-[D]的斜率以及络合物前后4'-取代苯并-15-冠-5-各类质子与苯并-15-冠-5-相应的质子化学位移之差△δ均与Hammett取代基常数[σ~p+σ~m]呈线性关系.根据取代基对各类质子化学位移变化的影响.讨论了有关化合物的结构与性能的关系.     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究 II:2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的光异构化和Fries重排

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(2a-2d)在苯溶液中光照生成相应的2,4-异构化产物3a-3d,其中2a和2d同时还生成双键位移产物4a和4d.4a经碱性醇解生成一对2, 4-异构体2b和3b.2-甲基-4-芳酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2e-2g)在苯中光照主要经Fries重排生成2-甲基-3-芳酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5e-5g).同时还生成少量2,4-异构化产物2-芳酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3e-3g).但2-甲基-4-烷基酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2i,2j)在相同条件下光照只生成2,4-异构化产物-2-烷基酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3i,3j).2-甲基-4-对硝基苯甲酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2h)可发生热Fries重排,生成2-甲基-3-对硝基苯甲酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5h).化学和光谱数据证明5e-5h和6e-6h为互变异构体.     

酰胺型双冠醚的振动光谱分析

对邻苯-二(氧乙酰胺-4'-本并-15-冠-5)、间苯-二(氧乙酰胺-4'-苯并-15-冠-5)、对苯-二(氧乙酰胶-4'-苯并-15-冠-5)三种酰胺型双冠醚和苯并15-冠-5的喇曼光谱及红外光谱进行了测定和归属分析,并与15-冠-5的喇曼及红外光谱进行了比较研究.     

1, 7-二酮的成环反应 Ⅲ. 1, 7-二苯庚二酮-1, 7的酮-环醇互变异构

1,6-二酮在碱性试剂存在下能生成环戊烯衍生物,如1,6-二苯己二酮-1,6(1a)在氢氧化钾的乙醇溶液中,生成1-苯-2-苯甲酰环戊烯(2a)和2-苯-3-苯甲酰环戊烯(3a)^[1].1,7-二苯庚二酮-1,7(1b)也生成相应的环己烯的衍生物(2b,3b).^[2]     

双冠醚钾电极的研究 II: 酮型、醇型和烃型双(4'-苯并-15-冠-5)为载体的钾离子选择电极

本文报道12种酮型, 醇型和烃型双(4'-苯并-15-冠-5)PVC膜钾离子选择电极的性能。     

N-(2-苦胺基乙基)单氮杂冠醚的合成

研究并比较了氮支套索型生色冠醚1a和1b两条不同的合成路线, 结果表明, 由N-苦基乙二胺(2)与1,11-二碘-3,6,9-三氧杂十一烷进行N-烷基化环化反应, 可方便地制备N-(2-苦胺基乙基)单氮杂-12-冠-4(1a), 但按此法未能获得更大环的-15-冠-5(1b);若从N-对甲苯磺酰基乙二胺(6)或N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)二乙醇胺(7)出发, 经环化, 脱除对甲苯磺酰基而制得的N-(2-氨基乙基)单氮杂冠醚5a和5b分别与苦基氯反应, 则可获得高产率的生色生色冠醚11a和1b.     

Self-assembly, structures, and photophysical properties of 4,4'-bipyrazolate-linked metallo-macrocycles with dimetal clips

By employing functional diimine ligands coordinated dipalladium(II,II) or diplatinum(II,II) clips as corners and the coplanar 4,4'-bipyrazolate dianion (L(2-)) ligand as linker, a series of bipyrazolate-bridged metallo-macrocycles, namely, [M8L4](NO3)8 (M = Pd(dmbpy), 1; Pd(bpy), 2; Pt(bpy), 3a; Pd(phen), 4; Pt(phen), 5; Pd(15-crown-5-phen), 6; Pd(18-crown-6-phen), 8; Pd(benzo-24-crown-8-phen), 10a; Pt(15-crown-5-phen), 7a, Pt(18-crown-6-phen), 9a; Pt(benzo-24-crown-8-phen), 11a) and [M6L3](NO3)6 (M = Pt(bpy), 3b; Pt(15-crown-5-phen), 7b; Pt(18-crown-6-phen), 9b; Pd(benzo-24-crown-8-phen), 10b; Pt(benzo-24-crown-8-phen), 11b), have been synthesized through a directed self-assembly approach that involves spontaneous deprotonation of the 1H-bipyrazolyl ligands in aqueous solution. All these compounds have a crown-shaped cavity that can serve as host to solvent molecules and anions. The structures are characterized by elemental analysis, (1)H and (13)C NMR, ESI-MS, and in the cases of 1a (the BF4(-) salt of 1), 2a (the BF4(-) salt of 2), and 3b by single-crystal X-ray diffraction analysis. Photophysical properties for complexes 1 and 2 are discussed.     

N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮杂冠醚的合成及其晶体结构

N-对甲苯磺酰基乙二胺分别与1,11-二碘-3,6,9-三氧杂十一烷和1,14-二碘-3,6,9,12-四氧杂十四烷反应,制得N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮杂-12-冠-4或15-冠-5;当用N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)二乙醇胺与1,11-二对甲苯磺酸酯-3,6,9-三氧杂十一烷反应时,才能获得N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮杂-18-冠-6.从甲醇溶液中培养得N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮杂-12-冠-4单晶,属单斜晶系,P2₁/a空间群;a=1.4229(1)nm,b=0.9595(2)nm,c=1.4564(1)nm,β=102.20(1)°,V=1.9435nm³,Z=4.最终偏离因子R=0.043.     

Convenient Synthesis of Host Molecule Containing Se-Se Bond

OrganoseleniumcompoundscontaininganSe-Sebondareofparticularinterest1-3.In1990,ShujiTomodaandco-workerfirstlysynthesizedaclassofcrown-ethertypehostmoleculesintowhichtheSe-Sebondsareincorporated.Thisndghtprovideauniqueopportunityforanewmoleculardevice,whichwouldactasacatalystinaphotochendcallyinducedredoxcycleorundergoselectivemembranetransportofspecificmetalionsunderlightirradiation.Inthispaper,aconvenientapproachtosynthesizethiskindofmoleculewasreported.Thehostmoleculewhichwassynthesizedcon…     

苯并-15-冠-5取代的有机硅化合物的合成及其性能

我们提出了一条合成含有苯并-15-冠-5取代基的某些有机硅冠醚化合物的简易路线。通过Wittig反应合成的4'-乙烯基苯并-15-冠-5,经过双键上的硅氢加成反应,得到几种新型含有冠醚基团的有机硅烷或氯硅烷。后者可以进一步烷氧基化或者水解成冠醚取代的聚有机硅氧烷。此外,还测定了它们对碱金属离子的络合容量和作为相转移催化剂的能力。     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF { CNa(15-crown-5)]_n [Cd(SCN)_3]}_n

<正> The complex [Na(15-crown-5)] [Cd(SCN)3] (15-crown-5 = C10H20 O5) crysializes in monoclinic space group P21/c with a=10. 219(2) ,b= 10. 575(2) ,c= 20. 572(2) A ,β=98. 45(1)°,V= 2198. 7A3,Mr=529. 89,Z = 4,Dx=1. 600g/cm3,F (000) -1052,μ= 15. 708cm-1. The structure was solved by direct methods with the final R=0. 064. Results of structure analysis indicate that the Na ion is bonded by 15-crown-5 to form a complex cation and the Cd(Ⅱ) is bonded by six SCN ion to form an anion chain with a distorted octahedral coordination.     

Perfluoroalkylation of benzo crown ethers with sodium perfluoroalkanesulfinates in the presence of oxidant

Using Ce(SO4)2 or Mn(OAc)3 as oxidant, dibenzo crown ethers such as dibenzo-18-crown-6 (1) and dibenzo-24-crown-8 (5) and benzo-12-crown-4 (7) reacted smoothly with sodium perfluoroalkanesulfinates (2a-2e) to give the corresponding perfluoroalkylated products (3,4,6,7) in good yields with two isomers obtained in the case of dibenzo crown ethers. This provides a facile synthesis of perfluoroalkyl-containing crown ethers.     

A polarographic study of some complexes of Tl(I) with polyoxa macrocyclic ligands

The log β₁ values at 25° for the reaction in aqueous solution of Tl(I) with 15-crown-5, benzo-15-crown-5, 18-crown-6 and dicyclohexyl-18-crown-6 (isomer cis-syn-cis) have been determined by d.c. and a.c. polarographic measurements.     

四氟乙烯齐聚体的反应 四氟乙烯四、五聚体和芳香胺的反应

前已报道四氟乙烯四聚体(全氟-3,4-甲基己烯-3)(1)、五聚体(全氟-3,4-二甲基-4-乙基己烯-2)(2)和脂肪烷氧以及脂肪胺的亲核反应.本文报道化合物1,2和芳香胺如苯胺、β-萘胺的反应.由于烯烃1、2双键处于分子中间,因而当亲核试剂进攻时,双键容易发生重排,生成的末端基烯烃更具反应性,故导致一取代、二取代、三取代以及环化降解等复杂产物.