有机同系物密度递变规律

有机同系物密度递变规律曹晨忠（湘潭师范学院化学系，湘潭４１１１００）密度是有机化合物的一个基本物理性质，人们一直在探求有机化合物的结构与密度的关系。梅平￣［１］等曾用拓扑指数讨论直链饱和烃取代衍生物的密度变化，结果与实验的符合程度较好。然而文献［１］...     

双柱气相色谱法测定有机物的正辛醇/水分配系数

通过对烷烃，醇类等有机物在五种不同极性固定相上的气相色谱保留值的测定，提出了从有机物气相色谱保留值测定其正辛醇/分配系数的公式，研究了从不同极性固定相上测得的保留值来测定其分配系数的准确性，得出烷烃类在所有柱上测得的保留值与其分配系数间均具有很好的关联，烷烃醇类在极性相异柱上的保留值之比值与其分配系数间也有很好的相关性，从而为烷烃及醇类等有机物分配系数的测定提供了一种简单、可靠，易行的新方法。     

烷基极化效应与X=O键伸缩振动频率

烷基取代物R’X=0的X=0键伸缩振动频率ν与烷基R的极化效应指数PEI(R)的关系可表示为:ν=a bPEI(R)。研究结果表明,烷基的极化效应使X=0键的伸缩振动频率降低。     

烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系

烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制.对于仅仅含烷基取代的简单烯烃:(1)与OH自由基加成速率-log kOH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联:-log kOH=a bGMPEIπ c(GMPEIπ)2; (2)与亲电试剂加成速率log k可由π键两端碳原子所连基团极化效应指数PEI(L)和PEI(S)关联:log k=a bPEI(L) cPEI(S),其中的PEI(L)和PEI(S)分别表示极化效应较大和较小的一端.     

烷烃电离能和生成焓的相关性

根据化合物形成过程中价电子能量变化与生成焓之间的关系, 推导出烷烃的生成焓和电离能之间的关系. 以21个烷烃化合物为模型将实验测定的电离能与标准生成焓进行直接关联, 证实了模型方程的适用性, 所得回归方程的相关系数达到0.9999, 估算值与实验值之间的标准偏差仅为0.03 eV. 同时还利用实验测定的标准生成焓对一系列烷烃的电离能作了预测.     

应用键轨道连接矩阵方法预测烷烃折光率.

应用键轨道连接矩阵方法提取结构参数PX1CC和PX1CH， 并用于建立预测烷烃折光率的QSPR模型．该模型不仅预测精度较高(其误差仅为0.0048)，而且模型中采用的参数表达了直接与分子的折光能力相关的结构信息(即烷烃分子中电子被极化的能力)．此参数提取简单，既具备拓扑指数简单、易算，物理意义明确．     

以新型原子距边矢量ν估计和预测烷烃核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移(CSC)

系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及分子拓扑指数在定量[结]构[波]谱关系（QSSR）中的应用. 本文基于分子路径长度矢量p=（P\-1, P\-2, P\-3,\:, P\-m）与分子中原子相互作用, 提出了一种新型原子距边矢量并发现它与烷烃13C NMR 化学位移有良好线性相关性, 回归方程及其统计参数为: CSC=aν+ap\-3=∑m\-j=0a\-jν\-j+a\-10p\-3=a\-0(ν\-0=1)+a\-1ν\-1+a\-2ν\-2+a\-3ν\-3+a\-4ν\-4+bP\-3, R>0.990, EV=94.5%, RMS<0.772, F=49.069-3513.18,结果良好.     

分子拓扑学方法估算多环芳香烃类化合物的电离能

在构建多环芳烃类化合物分子的邻接矩阵主对角元时,结合烷基极化效应指数考虑分子图顶点的性质,以分子碎片C、CH、CH2、CH3等的相对能量作主元,用分子拓扑学方法构建了多环芳香烃类化合物新的邻接矩阵.研究结果发现,新的邻接矩阵特征根与多环芳香烃类化合物的电离能有良好的相关性Ipi=4.756+2.870OMOi,R=0.9853,s=0.1765,n=446.用这种新方法估算多环芳香烃类化合物的电离能,所用参数少且为分子结构性参数,稳定可靠,计算简便,结果较满意.     

Investigation of carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra-structure correlation based on novel atomic distance-edge (ADE) vector

A set of novel graph-theoretical parameters,called the atomic distance-edge (ADE) vector,was developed.Based on the connecting C-C bond number between central carbon atom and the other ones,various carbon atoms of alkanes were classified as four types,i.e.,type 1,2,3 and 4 for primary,secondary,ternary and quaternary carbon,respectively; and then four regression equations were obtained to link carbon-13 chemical shift (CS) of each type of atoms.Furthermore,these regression models were used to predict the carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of alkanes and it was found that the estimated CS were in agreement with the experimental results.     

胺、醇和醚类化合物电离能的估算

脂肪族胺、醇、醚、硫醇和硫醚的第一电离能Ip与N、O、S原子的电负性X~Z^O、分子中N、O、S原子的部分电荷q~z以及烷基的极化效应指数PEI的关系可以表示为:Ip(eV)=4.4851+3.0727X~Z~O+7.1702q~z-1.3949∑PEI上式较好地表达了脂肪族胺、醇、醚、硫醇和硫醚的第一电离能变化的共同规律。