关于苯环的稳定性和不稳定性

根据苯及其取代物在许多反应条件下苯环被破坏的事实,对苯环的不稳定因素进行了讨论.从分子轨道理论看,非键轨道和反键轨道上的电子是导致苯及其取代物的苯环不稳定性原因;从价键理论看,苯环骨架周围的电子自旋的不完全对称偶合使苯环变得不稳定.     

烃类同系物沸点通式及式中各系数的物理意义

一、引言已提出的几个烷烃沸点经验公式大多以碳原子个数N为参数描述沸点T_b(绝对温度,下文同)的变化规律,也有以拓扑指数Z_N作参数的。各经验式中系数的含义不够清楚,     

卤代烷第一电离能的变化规律研究

卤代烷ＲＸ的第一电离能Ｉｐ的变化规律可用如下方程表示：Ｉｐ（ｅＶ）＝３．３３８０＋０．７３４４Ｅｐ（Ｘ）＋２．７４２４「（１／αｘ）ｑｘ」－１．４０２ＰＥＩ其中,Ｅｐ（Ｘ）、αｘ分别为卤素原子最外层Ｐ电子的电离能和原子极化离,ｑｘ是卤代烷ＲＸ分子中卤原子Ｘ所带的部分电荷,ＰＥＩ是ＲＸ分子中烷基Ｒ的极化效应指数。华肜上式估算卤代烷的第一电离能与实验值符合的比较好。     

键邻接矩阵特征根与单烯烃生成焓的定量计算

在作者已有工作[1]基础上对烯烃分子的π键、每一C-C σ键和C-H σ键分别构建键邻接矩阵,记为CMπ,CMC-C和CMC-H.求解每个键邻接矩阵CM都可得到一对特征根:X1和X2(令X1＜X2),然后分别对分子中所有C-Cσ键和C-Hσ键邻接矩阵的较小的特征根求和即得∑X 1CC和∑X 1CH.π键邻接矩阵CMπ的特征根记为X1π和X2π(其中X1π＜X2π).     

分子极化效应与烷烃、醇的空腔表面积

烷烃以及醇在水中形成的空腔表面积CSA可由下式计算:CSA=122.984+8.65736SBL-103.862ΔMPEI。其中SBL是分子中所有化学键长度的总和, ΔMPEI是含有相同碳原子数目的(烷烃或者醇)支链异构体分子极化效应指数MPEI支与直链异构体分子极化效应指数MPEI直的差值。     

正链烷烃密度与温度的定量关系

正链烷烃密度与温度的定量关系曹晨忠（湘潭师范学院化学系，４１１１００）正链烷烃的密度是烷烃的一个基本物理性质，其变化规律是分子结构与性能关系研究内容之一。实际化工过程中，还常常需要知道不同温度下各种烷烃的密度。因而研究正链烷烃密度与温度的关系具有理论...     

分子扭转振动固有频率与链烷烃的定量-结构性质相关研究

将链烷烃分子拓扑图近似地看作一个多自由度扭转振动系统，分子中的原子或 原子基团代表系统中的质点，化学键代表连续各质点的弹簧，用相对原子量反映质 点的质量大小，用键能反映弹簧的刚度，用机械振动理论方法计算各阶固有频率ω _i，用其中的基频ω_0和总频∑ω_i作为链烷烃分子结构信息指数，建立结构-性 质相关模型：P_i = aω_0 + b∑ω_i + c。将该模型用于链烷烃分子的15种物理 化学性质的相关分析，其相关性系数均在0.9190与1.0000之间。     

醇在α-Al2O3和硅胶G表面上的脱附规律

吸附质在两相界面上的吸附行为对多相催化、界面化学等有重要意义[1,2].本文采用程序升温法分别测定了13种醇在α-Al2O3和硅胶G表面上的脱附温度td,发现td与醇的沸点及烷基化效应指数[3](PEI)有定量关系.     

单取代烷烃电离能的估算

根据量子力学微扰理论,将单官能团取代甲烷(MeZ)和单官能团取代烷烃(RZ)分别当作未微扰体系和同扰体系,则后者的第一电离能Ip~1~(~R~Z~)可由下式估算：Ip~1~(~R~Z~)＝Ip~1~(~M~e~Z~)＋7.1702△qz－1.3949△PEI。其中Ip~1~(~M~e~Z~)为取代甲烷的第一电离能,△qz为RZ和MeZ分子中Z上面的部分电荷之差,△PEI为基团R和Me的极化效应指数(PEI)之差。对10类单官能团取代烷烃的61个化合物计算结果表明,计算值和实验值之间的平均相对误差仅为0.20%。     

取代基效应对二取代二苯基硝酮还原电位的影响

合成了36种二取代二苯基硝酮XArCH＝N（O）ArY （简称XPNY）化合物,研究了取代基效应对其还原电位（E_red）的影响,并系统对比了XPNY与XArCH＝NArY （简称XBAY）和XArC（Me）＝NArY （简称XPEAY）还原电位的差异。研究结果表明：XPNY的E_red与C＝N键的¹³C NMR化学位移δ_C（C＝N）没有线性关系;XPNY、XBAY和XPEAY三类化合物的E_red之间没有线性关系,表现出不同的变化规律;X基团的激发态取代基效应和间位基团位置指示变量对化合物XPEAY和XBAY的E_red都有贡献,而对化合物XPNY的E_red贡献都很小,可忽略;Y基团的激发态取代基效应对化合物XPNY的E_red有一定贡献,而对化合物XPEAY和XBAY的E_red贡献很小,可忽略;XBAY和XPNY的母体有近似的还原电位,而XPEAY的母体其还原电位更低,一般而言,X-Y基团对相同时,XPEAY化合物更难被还原。