新型钳状芳杂环杯[4]芳烃修饰电极对银离子的分子识别研究

合成了25,27-二羟基-26,28-双(3-苯并噻唑基硫代丙氧基)-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃,并将其研制成PVC膜化学修饰电极.探讨了膜电极的修饰方法及伏安性能对金属离子的识别及其识别机理.结果表明,采用涂层-刻痕法制备的修饰电极在0.2mol/LHNO₃溶液中对银离子有很灵敏的伏安响应,在5.0×10^-8～1.3×10^-6mol/L范围内氧化峰电流与银离子呈线性关系,检测限为3.8×10^-8mol/L.用该法测定了一些实际样品,结果令人满意.     

杯芳烃衍生物液－液萃取和液膜传输银的对比研究及机理探讨

以4类含硫、硒、氮等杂原子基团二取代的杯[4]芳烃五衍生物（1－14）为中 性载体，在H2O-CHCl3-苦味酸体系萃取银和H2O-CHCl3-H2O液膜体系中传输银进行 了对比研究。萃取和传输结果具有一致性，除了苯并噻唑取代的杯[4]芳烃衍生物 （3－6）外，其它10个含硫、硒、氮的杯[4]芳烃衍生物1－14均对软重金属银和汞 有很高的选择性，而吡啶取代的杯[4]芳烃衍生物7－10对铅有一定的萃取选择性， 其中羟基硫醚取代的杯[4]芳烃衍生物11－14对银的萃取率和传输速率最大。并且 就杯[4]芳烃衍生物对银的传输机理进行了探讨，发现传输速率随源相中金属离子 浓度和有机相中载体浓度的增加而增大，因此推论这是由金属离子浓度梯度推动下 的传输。     

制备trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2的新的取代过程

报道了用H_2Fe(CO)_4制备trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2的新的羰基取代反应。在 过量质子存在下，H_2Fe(CO)_4中的羰基被活化，中心铁原子对膦的亲核进攻更为 敏感。在这种条件下H_2Fe(CO)_4与膦反应时，首先失去氢生成Fe(CO)_4(PR_3), Fe(CO)_4-(PR_3)再与第二个膦反应可高产率的得到trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2。用 PPh_3与Fe(CO)_4(PPh_3)在过量质子存在下反应生成trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2，证 实了上述过程。     

有机过渡金属五卤苯基化合物的研究Ⅺ.(Ph_2PR)_2Co (C_6Cl_5)_2在苯溶液中的构型转化平衡

本文测定了化合物(Ph_2PR)_2Co(C_6Cl_5)_2(R=Et,n-Pr)在苯溶液中构型转化的热力学和动力学参数,讨论了这种涉及附加配位的新型构型转化平衡。初始和平衡的八面体构型有不同的附加配位,苯基邻位氢配位比R基端位氢配位更为稳定,四面体构型的稳定性较低,构型转化主要受R基的推动。     

SYNTHESIS AND MOLECULAR STRUCTURE OF Co（Ph2pyPO—N,O）2Cl2[Ph2pyPO=DIPHENYL（2—PYRIDYL）PHOSPHINE OXIDE]

<正> Complex Co(Ph2pyPO-N,O)2Cl2 was synthesized and its crystal and molecular structure was determined. Crystal data: Co(Ph2C5H5NPO-N,O)2Cl2, Mr = 688.4, monoclinic, space group A 2/a, a = 13.085(2), b = 11.134(3), c = 21.769(4)A,β=102.29(1)°,Z = 4, V = 3098.6 A3, DC = 1.476 g/cm3, final R= 0.049 and Rw=0.057 for 2804 independent reflections. The cobalt atom in the title molecules is coordinated by two chlorine atoms and two nitrogen and two oxygen atoms from the two phosphine oxide ligands, forming a distorted octahedron.     

[Co~Ⅰ(CO)(dppe-P,P′)_2]_2[Co_2~Ⅱ(μ—dppeo)Cl_6]·2CH_3OH的合成和结构

合成了混合价态多核羰基钴离子对配合物[Co~Ⅰ(CO)(dppe-P,P′)_2]_2[Co~Ⅱ(μ-dppeo)Cl_6]{dppoo=双二苯基膦基乙皖Ph_2P(O)CH_2CH_2P(O)Ph_2}。用X射线衍射法测定了其晶体学参数为a=11.761(3),b=12.860(2),c=21.428(3) ,α=81.45(2),β=82.47(2),γ=79.84(2)°,三斜晶系,PI空间群,Co~Ⅰ和Co~Ⅱ具有不同的配位构型,量子化学计算结果解释了该配合物稳定的原因。     

单氧代-二硒烷基-1, w-二氧取代杯[4]衍生物的合成,结构及萃取性能研究

Novel macrocyclic monooxa-diselkylene-1,ω-dioxy substituted calix[4]arene derivatives 1a-5a were synthesized by the reaction of calix[4]arene dibromides 1-5 with the disodium salt of bis（2-selenylethyl）ether in the yields between 28% and 64%. Their structures were characterized by proton and carbon NMR spectra. X-Ray structure analysis of la further confirmed the cone conformation of compounds 1a-5a. An interesting host-guest complex of la with dichloromethane via CH/π and C1/π interactions was elucidated. Extraction experiments showed that these novel monooxa-diselkylene-1,ω-dioxy substituted calix[4]arene derivatives 1a-5a had strong extraction ability towards mercury ion. The interaction of Hg^2＋with the calix ligand has also been investigated by 1^H NMR titration.     

新型杯芳烃衍生物对阳离子的识别行为

新一代大环化合物杯芳烃(Calixarene)[1]的研究已经引起广泛的兴趣,作为第三代超分子主体化合物,它兼备冠醚和环糊精的特性,可以选择性键合离子或分子,形成主客体或超分子配合物.识别配位作用取决于腔环大小,构象及环上取代基的性质及数目,杯环的柔韧性及功能边臂的诱导契合能力等[2～5].     

异双核化合物PdMo(μ-Ph~2Ppy)~2(μ-CO)(CO)~2I~2.0.5CH~2Cl~2的合成和晶体结构

本文合成了新的异双核化合物PdMo(μ-Ph_2Ppy)_2(μ-CO)(CO)_2I_2·0.5CH_2Cl_2,对它进行了表征,并测定其晶体和分子结构。该化合物属PI空间群,d=0.9500(2),b=1.1302(2),c=1.993(1)nm,α=102.82(3),β=101.21(3),‘γ=94.57(2)°,D_x=1.82g/cm~3,Z=2,R=0.064。晶体结构测定表明,该化合物具有Pd—Mo键,键长为0.28596(9)nm。如将Pd—Mo键考虑在内,Pd原子为d~9五配位构型,Mo原子为d~5七配位构型。两者的形式氧化态均为+1。     

Synthesis and Crystal Structure of Mo(CO)_4(NNP) (NNP=2-(N-Cyclohexyl-N-diphenylphosphinomethyl)aminopyridine)

1 INTRODUCTION The pyridyl-phosphine ligands have been widely used for many years to synthesize hetero- or homo-nuclear metal complexes[1], as electronic differentiation associated with the hard (N) and soft (P) donor atoms dictates their unique reactivities and coordination modes. One of the most common pyridylphosphines studied to date is (2-C5H4N)PPh2 which displays numerous ligating modes ranging from P-coordination and P,N-chelation to the more common P,N-bridging of two metal …