有机化学中S_N2,S_N1,E2,E1反应的相互竞争关系

有机化学中的SN2,SN1,E2,E1反应在学习中有着重要的作用,同时也是学习中易混淆的知识点。通过总结它们的反应机理、反应影响因素和反应相互竞争关系图,并利用竞争关系图解答了一些典型考研真题,方便读者理解和掌握SN2,SN1,E2,E1反应的相互竞争关系。     

含脱氢松香骨架的1,8-萘酰亚胺衍生物的合成及其对阴离子的识别

以歧化松香胺为原料合成了6个新型含脱氢松香骨架的1,8-萘酰亚胺衍生物2a～2b和3a～3d,其结构用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析进行了表征.对3a～3d进行了阴离子识别研究,并对其识别机理进行了讨论.     

Synthesis and Crystal Structure of 2-（ 4-Decarboxydehydroabietyl）- 5-p-tolyl-[ 1,3,4 ]-oxadiazole

2-（4-Decarboxydehydroabietyl）-5-p-toyl-[1,3,4]-oxadiazole, C28H34N2O, has been synthesized and characterized by IR, NMR, elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction method. The crystal belongs to the orthorhombic system, space group P212121 with a = 6.1351（5）, b = 14.8495（19）, c = 25.9050（2） A, V = 2360.0（4） A3, Z = 4, Mr = 414.57, Dc = 1.167 Mg/m^3, 2 = 0.71073 A,μ（MoKa） = 0.070 mm^-1, F（000） = 896, the final R = 0.0452 and wR = 0.1076 for 1647 observed reflections with I 〉 2σ（I）. There are five rings in the crystal structure of the title compound, but the oxadiazole ring is non-coplanar with the benzene ring D.     

脱氢松香酸酯氧化反应混合产物的二维核磁共振谱分析

采用二维核磁共振波谱中全相关谱(TOCSY)成功区分了脱氢松香酸甲酯(Ⅰ)和7-羰基脱氢松香酸甲酯(Ⅱ)混合产物中各化合物的氢信号,分析鉴定了混合物中两种甲酯结构,并对混合物氢信号进行了归属。该方法简便易行,适合快速判断反应历程并区分相近结构的混合物。     

一些含氮杂环的脱氢松香酸甲酯衍生物的合成

以歧化松香为原料,将其纯化得到脱氢松香酸,用硫酸二甲酯酯化后,通过12位溴代、7位氧化、脱异丙基硝化等步骤,得到了3个重要的中间体.该3个中间体分别经过亲核取代、还原关环反应后,得到了一些脱氢松香酸甲酯含氮杂环衍生物;产物结构经红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析进行了表征.     

脱氢松香酸合成新型手性荧光衍生试剂的研究

手性药物开发与应用的兴起,促进了手性分离和检测方法的发展.随着高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(CE)等现代分析技术的深入发展,手性荧光衍生试剂也得到越来越广泛的应用[1],手性荧光衍生试剂主要用于高灵敏度检测手性药物的光学纯度和不对称合成反应产物对映体过量(ee%值)等.但是手性荧光衍生试剂却很少,且价格昂贵,为了开发新型廉价的手性荧光衍生试剂,我们利用廉价易得的松香衍生物的手性骨架和荧光基团,合成了脱氢松香酸酰氯(A)和脱氢松香酰肼(B),并进一步做了衍生化反应,成功获得了衍生化产物(C,D).     

含松香骨架的新型手性季铵盐相转移催化剂的合成及其在不对称环氧化反应中的应用

以天然松香为原料合成了4个新型手性季铵盐类相转移催化剂, 并用于催化不对称查尔酮环氧化反应, 发现这类手性相转移催化剂可以有效地催化查尔酮的不对称环氧化, 环氧化产物ee最高达20%.     

一些新型呋咱衍生物的合成

以歧化松香为原料, 将其纯化得到脱氢松香酸, 然后经甲酯化、溴代、硝化、成环等步骤, 合成了三个新型脱氢松香酸甲酯呋咱的衍生物12,13-氧化呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯、12,13-呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯、12-溴-13,14-氧化呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯. 产物经红外光谱、核磁共振谱和元素分析方法进行了表征.     

松香基手性表面活性剂的合成及其性能

松香含有烷基氢化菲结构,具有多个手性碳原子[1],是天然的手性原材料,这就使得由松香为原料合成的松香基表面活性剂都具有手性.手性表面活性剂应用于对映体分离、手性药物拆分,具有十分重要的意义.但现有的手性表面活性剂存在种类少、价格贵等缺点,所以研究性能良好、价廉的手性表面活性剂具有重大的理论意义和潜在的经济价值.基于这个思路,我们从松香出发制得马来海松酸酐,然后水解、碱化得马来海松酸钠;从歧化松香出发,经拆分、酯化和磺化制得松香基磺酸盐表面活性剂.所制得3种化合物都是新型的手性表面活性剂.合成路线如下:     

含脱氢松香酸骨架的吖啶染料的合成及其理化性质研究

以脱氢松香酸为原料,经甲酯化、硝化、还原、关环和水解等多步合成了三个松香基吖啶酮化合物7a～7c.通过1HNMR,13C NMR,MS和IR等表征手段对产物结构进行了表征,并采用紫外-可见分光光度法对化介物的理化性质进行研究.