| 氯代卡宾与羰基化合物反应的研究——取代基的电子效应和底物的芳构化对脱氧反应的影响 |
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| 引用本文： | 王洪星,程津培,谷文祥,张高举,还振威,鲁云.氯代卡宾与羰基化合物反应的研究——取代基的电子效应和底物的芳构化对脱氧反应的影响[J].高等学校化学学报,1998,19(5):723-727. |
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| 作者姓名： | 王洪星 程津培 谷文祥 张高举 还振威 鲁云 |
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| 作者单位： | 1. 南开大学化学系, 天津, 300071;
2. 华南农业大学生态所, 广州, 510642 |
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| 摘 要： | 氯溴卡宾与系列取代苯甲醛作用均产生CO(即羰基脱氧产物),取代基的电子效应直接影响CO的产率.捕获反应证实,该反应经历0°,0°型羰基叶立德中间体阶段.氟氯(溴)卡宾与四苯基环戊二烯酮(TPCP)反应除得到高产率的CO外,还生成偕氟卤环戊二烯(8)、双键加成物(9)及其重排产物(10).该类反应以脱CO途径为主,这可能是由于中间体羰基叶立德内部存在着"推-拉"稳定效应和不利于分子内电环化和分子间1,3-偶极加成的0°,90°型构象.本文讨论了这两类反应的微观作用机制.
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| 关 键 词： | 氯代卡宾 羰基叶立德 脱氧反应 |
| 收稿时间： | 1997-06-12 |
| 修稿时间： | 1997年6月12日 |
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