负载空间链四(6-氨基己酸磺酰基)铝氯酞菁聚合物纳米粒子的合成及其离体光动力活性

以四磺酸铝氯酞菁1为原料,采用氨基转化法,经磺酰氯化和Hinsberg磺酰胺化反应合成四磺酰铝氯酞菁2和四(6-氨基己酸磺酰基)铝氯酞菁3,产物结构经元素分析,IR,1HNMR和MS-ESI表征。3在磷酸盐缓冲溶液中与两亲嵌段共聚物聚乙二醇-聚-L-赖氨酸(PEG-b-PLL)通过静电自组装,形成负载3的聚合物纳米粒子3/m。原子力显微镜(AFM)和透射电子显微镜(TEM)表明3/m具有球形核壳结构,直径约为10～20 nm。紫外-可见吸收光谱和荧光光谱法研究了3/m的光物理性质。通过对不同孵育时间的人脐带血内皮细胞(HUVEC)摄取药代动力学测定3/m细胞摄取率和MTT法评价3/m的离体光动力活性,相对自由酞菁3,3/m的细胞摄取率大大提高,且提前1 h达到最高浓度,而且细胞抑制率明显增大,约为3的2倍。     

基于水杨酰基缩对硝基水杨酰肼及吗啡啉的三核镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与磁性质

合成了1个含水杨酰基缩对硝基水杨酰肼（H₃-o-nbzshz）和单啮N-杂环分子吗啡啉（Mf）的镍（Ⅱ）配合物[Ni₃（o-nbzshz）₂（DMF）₂（Mf）₂]·2H₂O,并通过元素分析、红外、热分析以及单晶衍射等手段进行表征。标题配合物是由肼基N-N单键桥联3个金属中心形成的具有晶体学中心对称性的三核镍配合物结构,Ni1…Ni2原子间距为0.4586（1）nm。在配合物中,对称的Ni1原子与中间的Ni₂原子分别形成平面四方形和轴向伸长的八面体的配位构型。配合物通过分子间氢键作用构筑成二维超分子网络结构。并通过变温磁化率研究了化合物的磁性质。     

新型树枝状分子3,5-二[3,5-二(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇的合成

采用收敛法,以对氰基苄溴和3,5-二羟基苯甲醇为原料,依次合成了端基为腈基的芳醚树枝状分子3,5-二(4-腈基苯甲氧基)苯甲醇(4)和3,5-二[3,5-二(4-腈基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇(6);4与6分别经水解制得以羧基为端基的新型芳基苄醚树枝状分子3,5-二(4-羧基苯甲氧基)苯甲醇和3,5-二[3,5-二(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇,其结构经UV-Vis,1H NMR,IR,MS和元素分析表征.     

2,10,18,26-四磺酸基酞菁锌的合成及其与牛血清白蛋白的作用

先合成了“分子碎片”4-磺酸邻苯二甲酸,然后以该“分子碎片”为原料,钼酸铵为催化剂,无水氯化锌为模板剂合成并分离得到了具有C4h结构的四磺酸基酞菁锌（ZnPCS4）单异构体.同时用紫外光谱法和荧光猝灭法研究了ZnPcS4与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用.     

光谱分析法研究八羧酸酞菁铝配合物与牛血清白蛋白的结合作用

以八羧酸酞菁铝配合物(AlPc(COOH)8)为红区荧光探针,用紫外光谱和荧光光谱分析方法研究了(AlPc(COOH)8)与牛血清白蛋白(BSA)的结合作用,测定了八羧酸酞菁铝与牛血清白蛋白(BSA)的结合位置数和结合常数,结果分别为n=5.7,K=5.74×105和K=3.51×105,两种分析方法结果基本一致.以氯血红素(HE)、布洛芬(IB)、L-色氨酸(TRP)为分子探针,用络合竞争法研究了它们对AlPc(COOH)8-BSA体系紫外光谱的影响,结果表明,往体系中加入HE后,AlPc(COOH)8的单体吸收峰增强,体系由结合态往游离态"转变",而加入TRP和IB后,吸收光谱未观察到明显的变化,由此确定AlPc(COOH)8与BSA的结合点为SiteⅠ.     

新型聚乙二醇-聚L-赖氨酸负载四(对磺酸基 偶氮苯基-4-氨基磺酰基)铝(Ⅲ)氯酞菁的纳米光敏剂的合成及离体光动力活性

合成了一种新型四(对磺酸基偶氮苯基-4-氨基磺酰基)铝(Ⅲ)氯酞菁(S-AlPc), 采用元素分析, IR, ¹H NMR和ESI-MS对配合物的结构进行了表征. S-AlPc中带负电荷的磺酸基与两亲嵌段共聚物聚乙二醇-聚L-赖氨酸(PEG-b-PLL)带正电荷的PLL嵌段通过静电作用自组装合成负载四(对磺酸基偶氮苯基-4-氨基磺酰基)铝(Ⅲ)氯酞菁聚合物纳米粒子(S-AlPc/PbP), 直径约为10~20 nm. 采用UV-Vis和稳态及瞬态荧光光谱法比较了S-AlPc和S-AlPc/PbP的光物理性质, 并研究了它们对人脐静脉内皮细胞(HUVEC)的摄取量. 与S-AlPc相比, 包裹S-AlPc的聚合物纳米粒子S-AlPc/PbP的HUVEC摄取量有所提高, 且提前1 h达到最大浓度. 采用MTT法评价了S-AlPc和S-AlPc/PbP对HUVEC的光动力活性, S-AlPc/PbP的细胞抑制率大于S-AlPc. 因此, S-AlPc/PbP是一类很有前景的第三代治疗脉络膜新生血管的光敏剂.     

负载芳基苄醚树枝形酞菁锌聚合物纳米粒子的合成及其离体光动力活性

首先将对氰基溴化苄与3,5-二羟基苯甲醇通过Frétchet反应合成芳基苄醚树枝分子3,5[二-(4'-氰基苯甲氧基)]苯甲醇(1),1与4-硝基邻苯二甲腈合成前驱物4-{3',5'-[二-(4"-氰基苯甲氧基)]}苯甲氧基邻苯二甲腈(3),然后3在乙酸锌,1,8-二氮杂二环(5,4,0)-7-十一烯(DBU)和正戊醇...     

光谱分析法研究四磺酸酞菁金属配合物与牛血清白蛋白的结合作用

分别采用吸收和荧光光谱分析方法准确测定了四磺酸酞菁铝、钴、锰(AlPcS4、CoPcS4、MnPcS4)与牛血清白蛋白(BSA)的结合常数,两种方法的结果基本一致,结合常数的数量级皆为105L/mol。以氯血红素(HE)、布洛芬(IB)和L-色氨酸(TRP)为分子探针,络合竞争法确定了AlPcS4、CoPcS4和MnPcS4与BSA的结合点是SiteⅠ和SiteⅡ。     

基于水杨酰基缩对硝基水杨酰肼及吗啡啉的三核镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与磁性质(英文)

合成了1个含水杨酰基缩对硝基水杨酰肼(H3-o-nbzshz)和单啮N-杂环分子吗啡啉(Mf)的镍(Ⅱ)配合物[Ni3(o-nbzshz)2(DMF)2(Mf)2]·2H2O,并通过元素分析、红外、热分析以及单晶衍射等手段进行表征。标题配合物是由肼基N-N单键桥联3个金属中心形成的具有晶体学中心对称性的三核镍配合物结构,Ni1…Ni2原子间距为0.458 6(1)nm。在配合物中,对称的Ni1原子与中间的Ni2原子分别形成平面四方形和轴向伸长的八面体的配位构型。配合物通过分子间氢键作用构筑成二维超分子网络结构。并通过变温磁化率研究了化合物的磁性质。