新型杂多酸[Bu4N][Ni(pph3)2]PW11O39硅溶胶修饰电极电化学性质及电催化研究

采用溶胶-凝胶技术制备了新多金属氧酸盐[Bu4N][Ni(pph3)2]PW11O39(Bu为四丁基,pph为苯基磷)有机-无机杂化材料修饰电极,该修饰电极不仅保持了本体溶液的电化学和电催化性质,而且还具有很好的稳定性与灵敏度.研究表明,优选条件下修饰电极在pH=4.5的缓冲溶液中,其催化电流与NO2-浓度在6.0×10-6~1×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,对不同基质环境水样的加标回收率为97%~102%,方法的检出限为1.0×10-7mol/L,对1.0×10-4mol/L NO2-平行测定10次的相对标准偏差(RSD)为1.96%.     

8-羧乙基Δ~9六氢香豆素的合成及其反应量子化学研究

环己酮与丙烯腈反应合成了2,6-二(氰乙基)环己酮1.由1合成2,6-二(羧乙基)环己酮2,2在硫酸铁水合物催化反应合成了8-羧乙基Δ9六氢香豆素3,化合物3与溴加成,脱溴化氢得8-羧乙基-5,6,7,8-四氢香豆素5.用半经验的量子化学PM3方法研究了反应物和产物的电子结构,得到了产物的最优构型和电荷键序分布以及反应焓变,讨论了反应中的电子效应和空间效应.     

焦炉烟气中有机污染物的GC-MS测定

以玻璃纤维滤膜采集焦炉烟气样品,比较了索氏提取和超声波提取两种前处理方法效果,用ＧＣ－ＭＳ法进行分析研究,检出苯并「ａ」芘等多种多环芳烃类有机污染物,并对部分化合物进行了定量分析。     

磷灰石通道离子替换对细胞色素C直接电化学的影响

采用沉淀法合成了以OH^-、F^-、Cl^-为通道离子的磷灰石纳米晶体。利用其独特的多位点吸附特性,研究了磷灰石不同通道离子替换对细胞色素c直接电化学的影响。在pH7．0的磷酸盐缓冲溶液中,细胞色素C在磷灰石修饰玻碳电极表面于0．074V(us．Ag／AgCl)附近有一对准可逆的氧化还原峰,为细胞色素C血红素辅基Fe(Ⅲ）／Fe(Ⅱ)电对的特征峰。细胞色素C与磷灰石之间的静电作用使深藏在细胞色素C内部的电活性中心靠近电极表面,加速了细胞色素C在玻碳电极表面扩散控制的准可逆单电子转移过程。其中氟磷灰石对细胞色素C直接电化学的促进作用最显著,羟基磷灰石次之,氯磷灰石最弱。     

肌红蛋白-壳聚糖-金胶纳米复合修饰电极的电催化

在pH 5.4的HAc-NaAc缓冲溶液中,肌红蛋白-壳聚糖-金胶薄膜修饰电极(Mb-Ch itosan-Au colloid/GCE)于-0.20 V(vs.Ag/AgC l)处有一对准可逆的氧化还原峰,即Mb血红素辅基Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对的特征峰.本实验条件下,肌红蛋白与玻碳电极之间的电子传递明显加快,并考察了扫速、溶液pH及支持电解质浓度等因素对肌红蛋白电子传递的影响.紫外光谱图表明:肌红蛋白在壳聚糖-金胶溶液中依然保持其原始构象.该肌红蛋白-壳聚糖-金胶纳米修饰电极还能电催化溶解氧的还原.     

固体涂层吸收采样流动注射光度法测定大气中的二氧化氮

采用固体涂层吸收采样与流动注射技术相结合方法测定大气中NO2。该方法的检出限为0．4mg／L,进样频率为90次／h;线性范围为0．4—3．2mg／L;相对标准偏差为3％。与常规方法比较结果一致。分析速度则比常规方法大为提高,样品易于保存,从而满足大批量样品监测的需要。     

8-羧乙基△9六氢香豆素的合成及其反应量子化学研究

环己酮与丙烯腈反应合成了2,6-二(氰乙基)环己酮1.由1合成2,6-二(羧乙基)环已酮2,2在硫酸铁水合物催化反应合成了8-羧乙基△9六氢香豆素3,化合物3与澳加成,脱澳化氢得8-羧乙基-5,6,7,8-四氢香豆素5.用半经验的量子化学PM3方法研究了反应物和产物的电子结构,得到了产物的最优构型和电荷键序分布以及反应焓变,讨论了反应中的电子效应和空间效应.     

环境电分析化学

介绍了环境电分析化学的基础、应用和发展，并与其它分析技术进行了比较。     

流动注射—分光光度分析鉴别铬的化学形态的研究

提出了一个FI-SP连续分析水中Cr(Ⅵ)和T-Cr的方法。Cr(Ⅵ)直接用二苯碳酰二肼试剂显色测定;T-Cr在PbO_2柱氧化Cr(Ⅲ)后显色测定。本法测定Cr的浓度范围是0.05～3.0mg·L~(-1),进样颇率为Cr(Ⅵ)200h~(-1)、T-Cr 120h~(-1)。方法用于实际样品分析获得了令人满意的结果。     

肌红蛋白-纳米氧化铝模板-金胶复合组装体的电化学行为研究

基于自组装技术在玻碳电极表面构筑了肌红蛋白-纳米氧化铝模板-金胶复合组装体,研究了该纳米复合组装体的电化学性质。循环伏安和电化学交流阻抗实验结果表明,该纳米组装体结构致密稳定,固定在组装体中的肌红蛋白在0.2 mol/L醋酸-醋酸钠缓冲液中于-0.21 V(vs.Ag/AgC l)附近有一对准可逆的氧化还原峰,为肌红蛋白血红素辅基Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)的特征峰。带负电荷的金纳米粒子能为蛋白质分子提供具有生物兼容性的微环境,从而有利于其电子传递反应的发生。