PrCl3—MgCl2—LiCl三元体系液相限的研究

熔盐体系相图对于研究其各种物理化学性质及电解制备金属是很重要的,但含稀土氯化物体系相图至今报道甚少,作为系列研究含稀土氯化物的三元相图工作之一,本文通过实验测定了PrCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系液相限。该相图未见报道。 相关的三个二元体系相图已有文献报道。PrCl_3-LiCl与PrCl_3-MgCl_2属二元简单低共熔体系,其低共熔点的组成分别为71.3wt％PrCl_3(470℃)和59.8wt％PrCl_3(645℃);MgCl_2-LiCl体系相图属有最低点的连续固溶体类型,其最低点组成为     

CsSm2I5和CsSmI3的合成和结构

自七十年代以来合成了一系列的二价稀土三元卤化物,目的在于发现新的化合物及寻找稳定低价态的配体.但对更易吸水、氧化的二阶稀土三元碘化物系统的研究,最近几年才开始进行.通过相图及直接合成已获得一系列的碘化物,发展了二价稀士三元卤化物化学,但这方面的合成、结构及其性质的研究仅仅是开始.SmI_2-CsI 体系相图的研究指出,在室温存在一些化合物.本文报导采用一步法合成固液同组成化合物CsSmI_3及固液异组成化合物CsSm_2I_5,通过与相图制备法合成的结果比较,以及其它性质的研究,进一步验证了一步法合成的可靠性和优越性.     

YbI_2-NaI和YbI_2-KI二元系相图

研究了YbI_2-NaI,YbI_2-KI 体系相图,分别在536℃、504℃得到固液异组成化合物NaYbI_5、KYbI_3。YbI_2-NaI、YbI_2-KI两体系低共熔点分别为517℃、455℃,其低共熔体组成的摩尔百分数分别为54％(NaI)、64％(KI)。NaYb_2I_5的晶体结构(为TlPb_2CI_5型单斜晶系)与KSm_2I_5同晶,空间群P2_(1/C),晶胞参数a_0=10.005(3)A,b_0=8.912(2)A,c_0=14.276(7)A,β=90.9°,Z=4,Dx=5.237g·cm~(-3),MV=191.66cm~3/mol;KYbI_3的晶体结构属GdFeO_3型,正交晶系,空间群Pbnm,晶胞参数 a_0=8.363(2)A,b_0=8.510(2)A,c_0=11.697(2)A,Z=4,Dx=4.73g·cm~(-3),MV=125.33cm~3/mol。     

NdCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

研究熔盐体系的各种物理化学性质及电解制备金属, 相图是非常必要的。由于稀土元素分离提纯及实验时测定相图的困难, 至今只能见到某些稀土氯化物的二元相图, 而含稀土的三元氯化物体系相图的报导甚少, NdCl3-BaCl2-LiCl三元相图尚未见到文献报导, 本文测定了该三元体系的相     

0℃时REI3-CS(NH2)2-H2O(RE=Eu,Yb)的相图及REI3·2CS(NH2)2·10H2O的合成与表征

采用湿渣法研究了0℃时REI3 CS(NH2)2 H2O(RE=Eu,Yb)的三元体系相平衡,绘制了该体系的等温溶解度相图,相图分析结果表明,该体系中有组成为REI3·2CS(NH2)2·10H2O的新配合物生成,该配合物在相图中的结晶区较小,且异组成溶解于水。对所得配合物组成进行的化学分析结果与相图分析一致,采用X射线粉末衍射分析对所得配合物的物相进行了鉴定,采用红外光谱、差热 热重分析法表征了配合物的结构和热稳定性,结果表明:配合物中稀土离子与H2O和CS(NH2)2中的S作用。     

CeCl3—SrCl2—CaCl2三元体系液相限的研究

作为系列研究含稀土氯化物的三元相图工作之一,本文测定了CeCl_2-SrCl_2-CaCl_2三元体系的液相限。该相图未见文献报道。相关的三个二元体系相图,文献已有报道。CeCl_2-SrCl_2与CeCl_3-CaCl_2属二元简单低共熔体系。前者低共熔点为67.3wt-％CeCl_3(640℃);后者低共熔点的组成为57.0wt-％ CeCl_3(622℃)。SrCl_2-CaCl_2二元体系相图属带有最低点的连续固溶     

NdCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

研究熔盐体系的各种物理化学性质及电解制备金属,相图是非常必要的。由于稀土元素分离提纯及实验时测定相图的困难,至今只能见到某些稀土氯化物的二元相图,而含稀土的三元氯化物体系相图的报道甚少。NdCl_3-BaCl-LiCl三元相图尚未见到文献报道。本文测定了该三元体系的相图。其相关的二元体系相图,文献[1,2]已有报道,NdCl_3-LiCl与BaCl_2-LiCl体系均属简单     

CeCl3—CaCl2—MgCl2三元体系相图的研究

至今只见到某些稀土氯化物二元相图的报道,而含稀土的三元熔盐体系相图则研究甚少。据报道,CeCl_3-CaCl_2-MgCl_2体系中相关的三个二元体系均属简单低共熔型。曾重新考察并测定其低共熔点的组成与温度为:CeCl_3-MgCl_2,54.0wt.％CeCl_3(660℃);CeCl_3-CaCl_2,57.0     

YbCl3-MCln体系相图的研究(M=Li、Mg、Ca、Pb; n=1,2)

借助于DTA与X射线衍射法研究了YbCl_3-MCl_n(M=Li、Mg、Ca、Pb; n=1或2)二元体系相图．发现YbCl_3-LiCl体系相图属固液异组成型，有化合物Li_3YbCl_6生成，它在481 ℃有一相转变. 其无变点分别为x_(YbCl_s)＝0.410；526 ℃和x_(YbCl_3)=0.340，547 ℃；YbCl_3-MgCl_2属类转熔型相图，在富YbCl_3相区666 ℃有一尚不知其性质的热效应，为x_(YbCl_3)＝0.380，628 ℃；YbCl_3-CaCl_2和YbCl_3-PbCl_2体系皆属简单低共熔型相图，其低共溶点分别为x_(YbCl_3)＝0.530, 615 ℃和x_(YbCl_3)＝0.340, 415 ℃. 后者在固相下有一不稳定化合物PbYbCl_5生成，在392 ℃分解，同时探讨了相图的某些规律．     

HoCl~3-MCl~n体系相图的研究(M=Li, Mg, Ca, Pb; n=1, 2)

借助于DTA与X射线衍射法研究了HoC_3-MCl_n(M=Li,Mg,Ca,Pb;n=1或2)二元体系相图.发现HoCl_3-LiCl体系相图属固液异组成型,有一化合物Li_3HoCl_6生成,且在483℃有一相转变.其无变点分别为p(34.0mol%HoCl_3,506℃)和e(50.5mol％HoCl_3,452℃); 而HoCl_3-MgCl_2,CaCl_2,PbCl_2。体系皆属简单低共熔型相图.其低共熔点e的组成与温度分别为:50.0mol％HoCl_3(580℃)、49.0mol％HoCl_3(541℃)和37.0mol％HoCl_3(422℃).HoCl_3-PbCl_2体系在固相下有一不稳定化合物PbHoCl_5生成,在408℃分解.同时探讨了RECl_3-LiCl相图的某些规律。     

HoCl~3-MCl~n体系相图的研究(M=Li,Mg, Ca,Pb; n=1, 2)

借助于DTA与X射线衍射法研究了HoCl~3-MCl~n(M=Li, Mg, Ca, Pb; n=1或2)二元体系相图, 发现HoCl~3-LiCl体系相图属固液异组成型, 有一化合物Li~3HoCl~6生成, 且在483℃有一相转变。其无变点分别为p(34.0mol%HoCl~3, 506℃)和e(50.5mol%HoCl~3, 452℃); 而HoCl~3-MgCl~2, CaCl~2, PbCl~2体系皆属简单低共熔型相图。其低共熔点e的组成与温度分别为: 50.0mol%HoCl~3(580℃)、49.0mol%HoCl~3(541℃)、37.0mol%HoCl~3(422℃)。HoCl~3-PbCl~2体系在固相下有一不稳定化合物PbHoCl~5生成, 在408℃分解, 同时探讨了RECl~3-LiCl相     

CeCl_3-LiCl二元体系相图和CeCl_3-CaCl_2-LiCl三元体系液相限的研究

CaCl_2-LiCl和CeCl_3-CaCl_2二元体系的相图已有报道。这两个体系的相图都属于简单低共熔型。文献[1]报道的CaCl_2-LiCl的低共熔点为487℃(43.3wt％LiCl),该体系在439℃以下有复盐CaCl_2·LiCl存在。对于CeCl_3-CaCl_2二元体系相图,各文献报道的低共熔点组成相差较大,归纳大致有三种:625℃(57.5wt％CaCl_2);613℃(61.5wt％CaCl_2)和618℃(26.9wt％CaCl_2)。由于盐的熔点和盐的纯度及     

ErCl3—MCln体系相图的研究

借助于DTA与X射线衍射法研究了ErCl_3-MCl_n(M=Li,Ca,Pb;n=1,2)二元体系相图.发现ErCl_3-LiCl体系相图属固液异组成型,有一固液异组成化合物Li_3ErCl_6生成,且在466℃有一相转变.其无变点分别为e 40.0mol(％)ErCl_3(479℃)和p31.0mol(％)ErCl_3(522℃);而ErCl_3-CaCl_2,PbCl_2体系皆属简单低共熔型相图.其低共熔点e分别为:46.0 mol(％)ErCl_3(578℃)和38.0mol(％)ErCl_3(405℃).ErCl_3-PbCl_2体系在固相下有一不稳定化合物PbErCl_5生成,在356℃分解.同时探讨了相图的某些规律.     

PrCl3—SrCl2—NaCl三元体系相图的研究

借助于DTA和X射线结构分析研究了PrCl_3-SrCl_2-NaCl三元体系相图,发现本体系内有对应于PrCl_3、SrCl_2、NaCl和Sr_3PrCl_9的4个液相面、5条二次结晶线、1个三元低共熔点E(PrCl_3 68.1,SrCl_2 1.1,NaCl 30.8 wt％;465℃)和三元转熔点P(PrCl_3 65.0,SrCl_2 7.0,NaCl 28.0 wt％;515℃).同时发现有1个固相下形成的不稳定化合物Y(在440℃分解).     

NdCl3-LiCl及NdCl3-LiCl-NaCl体系相图的研究

利用DTA和X射线结构分析研究了NdCl3-LiCl二元体系相图和NdCl3-LiCl-NaCl三元体系液相限. 发现NdCl3-LiCl体系相图属于简单低共熔型, 低共熔点e3为28.5(wt%)LiCl, 452℃. 在低共熔温度以下有一固相下生成的介稳化合物, 在443℃分解, 组成为2NdCl3.LiCl. 经长时间退火, 该化合物消失. NdCl3-LiCl-NaCl体系有对应NdCl3、LiCl、NaCl、2NaCl.LiCl、NaCl.LiCl的五个液相面, 七条两次结晶线, 一个三元低共熔点E[69.0(wt%)NdCl3, 13.5(wt%)NaCl, 374℃], 两个三元转熔点P1[69.5(wt%)NdCl3, 14.5(wt%)NaCl, 380℃], P2[70.0(wt%)NdCl3,15.5(wt%)NaCl, 385℃].     

纳米晶ZrO2:Sm3+的制备与发光性质研究

用化学共沉淀法制备了Sm3 掺杂浓度不同、煅烧温度不同的纳米晶ZrO2:Sm3 系列发光粉体,所制备的粉体均具有Sm3 离子特征强室温荧光发射.通过XRD分析发现:经600℃煅烧2 h后制备的纳米晶ZrO2:Sm3 是四方相结构;经800℃煅烧2 h得到的样品,以四方相为主,有少量单斜相;经950℃煅烧2 h后得到的样品,以单斜相为主,四方相的比例较小.不同煅烧温度下样品发光性质研究表明:因经不同温度煅烧制备的样品所处晶体场环境不同,发光中心也不同,经800和950℃煅烧的样品中稀土离子占据两种不同的格位,其一为四方相格位,其二是单斜相格位;ZrO2基质与Sm3 之间有能量传递,单斜相结构更有利于能量传递.荧光强度与掺Sm3 浓度关系研究表明:荧光强度先随Sm3 浓度提高而增强,在浓度达0.7%(摩尔分数)时达到最大,然后又随之降低.     

氯化-甘氨酸六水合稀土固体络合物的合成及红外光谱研究

本文用稀土氯化物与甘氨酸反应制备了标题络合物[Ln(Gly)·6H_2O]·Cl_3(Ln=Nd,Sm,Gd,Er,Yb),测定了络合物的红外光谱,对其主要吸收带进行了归属。红外光谱的研究结果表明,甘氨酸以内盐的形式存在于络合物中,通过羧基与稀土离子配位。水分子也参与了配位。并推测,Nd的络合物为双核络合物,其它稀土络合物具有一维无限长链结构。     

SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2固体超强酸的制备

用低温陈化和添加稀土添加剂 (硝酸镧 )的方法制备了 SO2 - 4/Zr O2 -Ti O2 固体超强酸 ,用 IR和 XRD对样品进行了表征 .并通过在 3 5℃条件下催化正丁烷异构化反应和流动指示剂法考察了 Zr和 Ti的摩尔比以及稀土添加剂对样品的酸性和催化活性的影响 . IR和 XRD谱图显示 ,该条件下制备的样品具有较多的超强酸位 ,其晶体为 Ti O2 的锐钛矿晶相结构     

均相稀土配位催化剂及其活性体结构的研究——Ⅱ.(CF_3COO)_2NdCl·EtOH-AlEt_3催化体系活性体的研究

通过(CF_3COO)_2NdCl·EtOH和AlEt_3的反应合成了一种新的双金属稀土络合物。这一络合物是(CF_3COO)_2NdCl·EtOH-AlEt_3均相催化体系的活性体,并提出了活性是通过β消除反应生成稀土双金属桥键络合物的设想。     

三元体系YCl3-CdCl2-H2O和四元体系YCl3-CdCl2-HCl(～8.8%)-H2O (25℃)的相平衡及其固相新化合物的研究

研究发现稀土卤化物与一些金属卤化物所形成的化合物具有特殊的光学性质[1,2]。为了寻找这类新化合物及其它们的形成机理,文献研究了稀土卤化物与碱金属卤化物在盐酸介质中的相化学关系,且发现了新物相化合物Cs5EuCl8·14H2O和Cs2EuCl5·4H2O具有上转换发光性能[3~5]。为比较过