铅上阳极硫酸铅膜的还原过程

采用线性电位扫描法、电位阶跃法, 结合交流阻抗跟踪对铅在4.5mol.dm^-^3H2SO4中-0.6V(vs. Hg/Hg2SO4/4.5mol.dm^-^3H2SO4)极化20min形成的阳极硫酸铅膜的阴极还原进行研究。实验结果表明该膜大部分能被还原, 其中的硫酸铅颗粒先在表面按扩散控制下的三维瞬时成核与生长机理被还原, 然后Pb^2^+自颗粒内径向扩散至已生成的铅层表面上进行还原。颗粒中微粒间的液膜为离子输运的主要途径。     

利用多酸在SBA-15孔道中制备组分可调的氧化钼-五氧化二钒纳米线

A new approach was developed to fabricate nanowires of mixed oxides MoO3-V2O5 inside the channels of mesoporous silica SBA-15. The method involves functionalization of the channel surface of SBA-15 with aminosilane groups, immobilization of Keggin-type molybdovanadophosphoric acids through an acid-base interaction, and heat treatment. The immobilization of the heteropolyacid containing mixed addenda makes the molar ratio of the loaded components controllable. The formation of the MoO3-V2O5 nanowires inside the channels was monitored by variable temperature in situ XRD. The materials obtained by heat treatment at 400℃ for 5 h were characterized by TEM, N2-sorption measurements, laser Raman spectra and UV-Vis diffuse reflectance spectra. Further heat treatment of the MoO3-V2O5 nanowires inside the SBA-15 channels at higher temperature (700℃) destroys the framework integrity of SBA-15 by complete sublimation of MoO3 through the SBA-15 channel walls.     

Pb／Pb^2＋和聚吡咯电极的交流电化学热研究

利用交流电化学热方法测定了Ｂｒ＾－／Ｂｒ２和Ｐｂ／Ｐｂ＾２＋电极的电极反应熵变，在动电位情况下利用该方法研究了聚吡咯电极反应，结果表明经碱溶液处理后聚吡咯电极的电化学活性明显下降，但从交流电化学热性质看，它还部分保留了原先聚吡咯电极的电极反应特性。     

铈对铅钙锡合金在硫酸溶液中阳极行为的影响

应用循环伏安法研究了Pb - 0 .5at %Ca - 1 .5at %Sn和含Ce的Pb - 0 .5at%Ca - 1 .5at%Sn合金电极在 4.5mol·dm- 3H2 SO4溶液中和 0 .6～ 1 .4V(vs .Hg/Hg2 SO4电极 )电位范围内的电化学特性 ,并采用线性电位扫描法和交流伏安法分别研究了上述合金在相同溶液中以 0 .9V(vs .Hg/Hg2 SO4电极 )生长的阳极Pb(Ⅱ )膜增长率和膜的阻抗实数部分 (Z’)变化 .结果表明 ,在铅合金中添加Ce对阳极Pb(Ⅱ )膜的生长有显著的抑制作用并降低铅阳极膜的Z’ .以上述两种合金作为正极板栅制作的铅蓄电池 ,含Ce的Pb Ca Sn合金的深充放循环性能明显优于Pb Ca Sn合金 .     

Sn修饰的猝冷骨架NiMo催化剂上的乙二醇液相重整制氢

以猝冷法制备了三元Ni47.8Mo2.2Al50合金,经碱处理活化抽Al及SnCl2修饰,得到了Sn修饰的猝冷骨架Ni-Mo催化剂(RQ SnxNiMo).结果表明,Sn的修饰对催化剂的组成、织构、结构及表面活性位均有显著的影响.将该催化剂应用于乙二醇液相重整反应中,发现Sn的加入使H2选择性大幅度提高.在RQ Sn10NiMo催化剂上,在乙二醇高转化率下,H2选择性达到98.7%,且有效抑制了烷烃的生成.结合催化剂的表征及反应动力学结果,讨论了Sn对猝冷骨架NiMo催化剂的修饰作用.     

加强大学基础化学实验之间联系的尝试

阐述通过课程体系设置和教学实践来加强大学基础化学实验之间联系的方法。通过课程体系的优化整合和纵横结合的教学实践,将大学化学实验课程构建成一个网络,单个实验就是这个网络上的节点;节点之间互相联系。     

交流电解阻抗的数字模拟——Ⅰ.可逆、准可逆体系和薄层电解池的电解阻抗

本文用数字模拟方法研究了可逆、准可逆和不可逆电极反应的交流阻抗,得到了与理论推导相符合的结果。文中亦研究了薄层电解池的交流阻抗的数字模拟。通过数字模拟,人们不需用等效电路模型便能解释交流阻抗数据的化学意义,这对认识复杂电极过程尤为重要。文中给出了交流阻抗的离散数字模型,并讨论了动力学参数对阻抗数据的影响。     

锂在高有序热解石墨(HOPG)电极中的扩散系数

用循环伏安、交流阻抗和电位阶跃法研究了平板高有序热解石墨(HOPG)电极在1mol/LLiPF₆和体积比为1∶1的EC/DMC溶液中的电化学行为.结果表明,石墨的嵌锂反应仅发生在边界面上.随着嵌锂量的增加,表面SEI膜的电阻和嵌入反应的极化电阻减小.用交流阻抗谱和电位阶跃方法测定的锂在高有序热解石墨中的扩散系数一致,并随充电程度的增加而显著减小.在电极电位(vs.Li/Li⁺) 0.2～0.05V区间,扩散系数由10^-11cm²/s下降到10^-12cm²/s.     

Zn对非晶态Co-B催化剂巴豆醛选择加氢性能的影响

考察了Zn的两种不同修饰方式对非晶态Co-B催化剂上巴豆醛液相加氢性能的影响, 并采用ICP, XRD, DSC, XPS等手段对催化剂进行了系统的表征. 实验表明, 当反应液中加入适量的ZnCl₂时, Zn^2＋离子一方面通过在活性位上的选择性吸附抑制C＝C键的加氢; 另一方面, Zn^2＋离子可通过极化作用使羰基活化, 令解离吸附氢对羰基的亲电进攻更容易, 从而提高羰基的加氢活性. 当ZnCl₂/Co摩尔比为5%时, 羰基加氢产物巴豆醇的最高得率为36 mol%, 达到文献较高水平. 催化剂制备时加入的ZnCl₂在催化剂中以Zn(OH)₂的形式存在, 并使催化剂中的Co, B氧化物增多. 这些氧化物无选择性地覆盖了活性位, 使羰基和C＝C键的加氢速率以相似的程度下降, 这样不仅不能有效提高巴豆醇的选择性, 还使催化剂活性急剧降低.     

线性电位扫描法测定镍的钝化行为

利用电化学分析仪的线性电位扫描法功能测定镍在硫酸 (和不同氯离子浓度 )溶液中的钝化行为。该方法与传统的用模拟电路仪器测定相比 ,具有操作简便、灵敏度和精度高、数据处理方便等优点