以羧酸作为酰化剂的酰化反应及其在有机合成中的应用

传统的傅-克酰基化反应以酰氯或酸酐作为酰化剂、路易斯酸作为催化剂。大量路易斯酸催化剂及反应产生的氯化氢都需要后处理,并且酰氯对湿度敏感,储存及使用过程中易发生危险。而以三氟乙酸酐作为活化剂、直接以羧酸作为酰化剂的酰化反应不需要事先将羧酸制成酰氯、酸酐或酰胺,且活化剂三氟乙酸酐及副产物三氟乙酸都能很容易地通过蒸馏回收,因此,这类酰化反应能有效解决传统的傅-克酰基化反应所存在的问题。本文综述了近20年来以三氟乙酸酐作为活化剂、直接以羧酸作为酰化剂的酰化反应方法的发展,以及其在功能有机分子、药物分子和天然产物合成中的应用。     

N-叔丁氧羰基吲哚啉-2-羧酸甲酯的不对称合成

手性吲哚啉衍生物作为众多具有生物活性的天然产物和新型药物的特征结构片段,越来越引起化学家的关注.尽管目前已经存在很多合成方法,发展一种新的、简捷高效的吲哚啉衍生物的不对称合成方法仍然非常必要.以Williams中间体为手性控制试剂,经过亲核取代、分子内Buchwald-Hartwig偶联等关键步骤以非常高的收率和对映体选择性成功地合成得到了(R)-N-叔丁氧羰基吲哚啉-2-羧酸甲酯.     

乙二胺常压法合成哌嗪

以乙二胺为原料，以Ｋ改性的Ｈ－ＺＭＳ－５型分子筛为催化剂，通过固定床反应器压法新工艺合成哌嗪，并对合成过程中的工艺条件参数进行了具体讨论。     

胞苷盐酸盐的质子化位置研究

含有羧酸或碱性基团的药物成盐后具有药物水溶性提高、易于结晶纯化、稳定性增强等优点.胞苷类药物具有碱性中心,成盐后的质子化位置是在N-3还是NH_2的研究还未见报道.X-射线单晶衍射因不能够对质子位置进行测定而无法对胞苷盐的质子化位置进行确定.该文利用核磁共振氢谱(~1HNMR)、碳谱(~(13)C NMR)研究了胞苷成盐前后的化学位移变化,推断出胞苷成盐位置在N-3而非NH_2,此外胞嘧啶碱基C-4和NH_2之间的键在成盐后具有部分双键性质.     

第12届全国大学生化学实验邀请赛情况和实验笔试题解析

介绍了第12届全国大学生化学实验邀请赛实验笔试题的命题思路,对参赛选手的答题情况和反映出的问题进行了总结分析。     

第12届全国大学生化学实验邀请赛有机化学实验试题解析

介绍了第12届全国大学生化学实验邀请赛有机化学实验操作试题的命题思路,并对实验中存在的问题及成绩进行了分析。     

咔唑生物碱Murrayaquinone A的全合成

三环咔唑醌类生物碱MurrayaquinoneA是从九里香属植物中分离得到的,具有强心活性.以商品化的3-乙酰基吲哚为起始原料,首次将钯催化的分子内吲哚α-C—H烯基化反应应用于咔唑天然产物A环的构建,经8步反应、以8%的总收率实现了Murrayaquinone A的全合成.     

水杨醛-4-甲氧基苯甲酰腙识别锌离子的研究

设计合成了荧光传感分子水杨醛-4-甲氧基苯甲酰腙(SAMB),通过IR、1HNMR和元素分析确证了其结构,利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱考察了其对不同阳离子的识别作用。结果表明,SAMB的荧光发射对锌离子表现出高选择性响应,且形成1∶1型配合物。乙醇中锌离子的加入导致SAMB的荧光增强328倍,而其他过渡金属离子只引起SAMB的荧光的略微增强。初步探讨了受体分子与锌离子的结合模式与荧光增强机理。     

5,5,8aβ-三甲基-6β-羟基-反八氢-1-萘酮的合成及在Phenylspirodrimane类混源萜天然产物骨架构建中的应用

以(E)-5,9-二甲基-4,8-癸二烯酸乙酯为原料, 发展了一种合成5,5,8aβ-三甲基-6β-羟基-反八氢-1-萘酮(1)的新方法, 并将其成功应用于phenylspirodrimane类混源萜天然产物骨架的构建. 对合成过程中所涉及的关键反应如区域选择性环氧化和Cp₂TiCl催化的自由基串联环合反应进行了优化. 所合成化合物的结构均通过核磁共振波谱(NMR)和高分辨质谱(HRMS)进行了表征和确认.