几个金属卤素簇的合成与性能研究

The hydrothermal reaction of CuBr2 and CuBr with phen·H2O （phen= 1,10-phenanthroline） in a molar ratio of 1：1：1.5 gave birth to the first copper-halo cationic cluster [Cu2^Ⅱ Cu2^Br4 （phen）4 ] ^2＋（1） with tetranuclear anionic cluster [Cu4Br6]^2-. Changing the precursors or their molar ratios, two mononuclear complexes [Cu（phen）2Br]Br·H2O （2） and [Ni（phen）3][CuCl2]2 （3） as well as two unusual copper-halo chains found in polymers [Cu2Br2（phen）]∞ （4） and [Cu^ⅡCu3^ⅠBr2Ⅰ3 （phen）2 ]∞ （5） were obtained. The （Cu2Br2）∞ chain of 4 looks like a linearar ray of hexagons based on fused Cu3Br3 units, and the linear （Cu3Ⅰ3Br^-）∞ chain of 5 is an alternate combination of the rhombic Cu2I2 cores and the Cu4I4Br2^2- units. In addition, the hydrothermal reaction of CuBr2 with NA（NA=nicotinic acid） or INA （INA =isonicotinic acid） resulted in the syntheses of two compounds [CuBr（NA）] （6） and [CuBr（INA）]∞（7） containing staircase chain. Among them the third-order non-linear optical properties of 2, 5, 6 and 7 were investigated and all exhibit the reverse saturable absorption （α2〉0） and self-defocusing performance （n2〈0）.     

Na或Cu掺杂对Si/NiO异质结的光电性能影响

利用磁控溅射方法制备了引入Na或Cu元素前后Si/NiO异质结。实验结果表明,Na元素引入后的Si/NiO：Na异质结的整流特性最佳。此时,Si/NiO：Na异质结光学透过率可以达到70%,这可能是由于Si/NiO：Na异质结的结晶质量较优、薄膜内缺陷少所致。Si/NiO：Na异质结I-V曲线的拟合结果显示界面态状态也会影响其整流特性。而Si/NiO和Si/NiO：Cu异质结都没能获得较好的整流特性,可能是薄膜内缺陷增多所致。这一结论得到了XRD、SEM、AFM和UV结果的支持。     

导数光谱法测定原子簇化合物中硫

本文用导数光谱法通过测定CrO_4~(2-)的含量,间接测定钼铁硫原子簇化合物中硫含量。用紫外一阶导数光谱来消除测定中干扰,免除了化学法消除干扰的麻烦。该方法测硫回收率为100±4％,精密度为4.0％。     

新型一维[Co(phen)(μ3-md)]n的水热合成与结构

采用有机分子建筑块与金属离子制备具有微孔结构材料在催化、化学吸附、磁性和导电性等方面具有潜在的应用前景, 因而成为研究的热点[1～4]. 近来的研究表明, 多齿的有机配体是很好的建筑块, 其中多羧酸化合物和含多氮化合物均是很好的多齿配体. 多羧酸化合物如均苯四甲酸、间苯三甲酸、对苯二甲酸等, 多氮化合物如1,10-邻菲咯啉、 4,4′-联吡啶、 2,2′-联吡啶等[5～11]. 但对同样具有多齿特征的间苯二甲酸作为配体的化合物研究得很少. 本文采用水热合成法合成了[Co(phen)(μ3-md)]n(phen=1,10-phenanthroline, md=Benzene-1,3-dicarboxylate). 该聚合物呈一维双链结构, 通过间苯二甲酸连接3个Co(Ⅱ)形成双分子链, 间苯二甲酸和它连接的3个Co(Ⅱ)离子在同一平面上, 通过垂直于该平面的phen之间的π-π共轭作用形成二维结构.     

氧气含量对射频磁控溅射方法制备的NiO∶Cu/ZnO异质pn结的光电性能的影响

利用磁控溅射方法改变氧气含量制备了一系列NiO∶Cu/ZnO异质pn结。实验结果表明,氧含量对NiO∶Cu/ZnO异质pn结电学影响很大。相对于纯氩溅射,引入一定氧气(O2/(Ar+O2)比例为30%)后,NiO∶Cu/ZnO异质pn结的整流特性明显得到改善。与此同时,NiO∶Cu/ZnO异质pn结的光透过率也从40%增大到80%。这可能是由于氧气的轻量引入致使NiO∶Cu/ZnO异质pn结的结晶得到改善,薄膜内缺陷减少所致。进一步提高氧气含量,直到O2/(Ar+O2)比例至80%后,异质结的整流特性有所削弱,这可能是由于过多氧气的引入造成薄膜缺陷再次增多,进而影响到异质结的整流特性。这一结论得到了EDS、XRD、AFM和UV结果的支持。     

Hydrothermal Syntheses, Supramolecular Structures and the Third-order Non-linear Optical Properties of Three Copper(I) Halide Amine Complexes Connected via Secondary Bonding Interactions

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＳｅｃｏｎｄａｒｙｂｏｎｄｉｎｇｓｓｕｃｈａｓｈｙｄｒｏｇｅｎｂｏｎｄｓａｎｄπ πｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓａｒｅｉｍｐｏｒｔａｎｔｎｏｎ ｃｏｖａｌｅｎｔｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒｆｏｒｃｅｓ ,1ｗｈｉｃｈｃｏｎｔｒｉｂｕｔｅｔｏｓｅｌｆ ａｓｓｅｍｂｌｙｐｒｏｃｅｓｓｅｓｗｈｅｎｅｘｔｅｎｄｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｒｅｆｏｒｍｅｄｆｒｏｍｓｉｍｐｌｅｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ .Ｒｅｃｅｎｔｌｙｍｕｃｈａｔｔｅｎｔｉｏｎｈａｓｂｅｅｎｐａｉｄｔｏｔｈｅｈｙｄｒｏｇｅｎｂｏｎｄ…     

Hydrothermal Synthesis and Characterization of a One-Dimensional Copper(I) Halide Cluster with 1,10-Phenanthroline

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＣｏｐｐｅｒ(Ｉ)ｈａｌｉｄｅｓｃａｎｆｏｒｍｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ (ｎｏｒｍａｌｌｙｄｉｍｅｒｓｏｒｔｅｔｒａｍｅｒｓ)ａｎｄｐｏｌｙｍｅｒｉｃｆｒａｍｅｗｏｒｋｓｔｈｅｍ ｓｅｌｖｅｓ .Ａｌｌｔｈｅｃｏｐｐｅｒ(Ｉ)ｈａｌｉｄｅｐｏｌｙｍｅｒｉｃｓｐｅｃｉｅｓａｒｅｂａｓｅｄｏｎｏｎｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｃｈａｉｎｓ ,ｎｏｅｘａｍｐｌｅｓｏｆｔｗｏ ｄｉ ｍｅｎｓｉｏｎａｌｓｈｅｅｔｓｈａｖｅｂｅｅｎｆｏｕｎｄｓｏｆａｒ .Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｉｎ ｃｒｅａｓｅｔｈｅｄｉｍｅｎｓ…     

有机多羧酸为桥连配体的过渡金属配位聚合物化学--[Fe(μ4-bta)0.5(phen)(OH)]n的合成与结构表征

以FeCl3@6H2O, Na4bta (H4bta = 1,2,4,5-benzentetracarboxilic acid), 1,10-phen (1,10-phenanthroline)和H2O为原料, 用水热技术合成出了以均苯四甲酸根为桥连配体的新的二维配位聚合物[Fe(μ4-bta)0.5(phen)(OH)]n (1). 化合物1的晶体属于单斜晶系, P21/n空间群, a = 1.0129(2), b = 0.9265(2), c = 1.5696(3) nm, β= 91.37(3)o, V = 1.4721(5) nm3, Z = 3. 一致性因子R1 = 0.0292, wR2 = 0.0798. 结构测定结果表明, 化合物中, 每个bta配体连接四个FeIII单元, 构成新的μ4-配位模式, bta的四个脱质子的羧基, 交替地以单齿和双齿配位方式与FeIII离子连接, 构成二维无限层状结构.磁性测试结果表明, 该化合物中存在着反铁磁相互作作用. 热失重谱显示出, 它具有较好的热稳定性. 此外, 还测定了化合物的IR及UV-Vis谱.     

含柠檬酸配体的钼硫簇合物的合成与晶体结构的测定

合成了含有Mo—S簇阴离子 [Mo2 O2 ( μ S) 2 (C6H5O7) (C6H4 O7) ]5-柠檬酸簇合物 ,并通过元素分析、红外光谱、紫外 可见光谱和X射线光电子能谱对配合物进行了表征 ,用X射线衍射法测定了该化合物的晶体结构 .结果表明 ,该簇合物属于单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =2 3 766( 5)nm ,b =1 3 2 74 ( 3 )nm ,c =2 2 4 71 ( 5)nm ,α=γ =90°,β=1 1 8 2 1°,V =6 2 4 7( 2 )nm3 ,Z =8,一致性因子R =0 0 83 1 ,R2 ,w=0 1 536.该簇合物阴离子中每一个Mo原子都采取扭曲的八面体结构 ,柠檬酸通过羟基、α 羧基、一个 β 羧基与Mo配位 .晶体结构表明在一个结晶学上不对称的结构单元内有两个结晶学上独立的分子 .     

火焰原子吸收法测定固氮酶活性中心模拟物中钼和铁含量的研究

本文报导了用空气-乙炔火焰原子吸收法,采用钼的灵敏线、铁的次灵敏线,在同一溶样中连续测定固氮酶活性中心模拟物中钼和铁含量的研究。