乙醇合成丁二烯反应中液相产物的气相色谱分析

进行了用甘油柱和硅油柱串联以分离乙醇合成丁二烯液相产物中的副产物的研究.首先在甘油柱中将样品内大量乙醇和水同其他组分分离,井用反吹法将乙醇和水冲出柱外,其他组分进入硅油柱进一步被分离.通过颜色反应、化学处理和假设组分三种方法,鉴定出副产物中含有乙醛、乙醚、丙酮、戊醛、丁醛和乙酸乙酯等化合物;对前四种物质还进行了定量分析.     

不同金属离子对Co/Al2O3中Co的分布和CoMoK/Al2O3催化活性的影响

在γ－Ａｌ２Ｏ３咖入Ｚｎ＾２＋，Ｍｇ＾２＋，Ｃｕ＾２＋或Ｃｒ＾３＋后用漫反射光谱法研究了它们对随后加入的Ｃｏ分布的影响，同时还研究了这些离子对水煤气变换反应催化剂ＣｏＭｏＫ／Ａｌ２Ｏ３的催化活性的影响，发现Ｚｎ＾２＋，Ｍｇ＾２＋具有阻止Ｃｏ进入载体内层的作用，Ｃｕ＾２＋，Ｃｒ＾３＋的作用则相反，四面体配位倾向强的金属离子能阻Ｃｏ进入载体内层，从而促进水煤气变换反应的催化活性，而八面配位倾向强度金属     

CoMoK／γ—Al2O3水煤气变换催化剂的硫化及反硫化

以Ｈ２Ｓ和ＣＳ２作硫化剂，用ＰＰＳ和ＴＰＤＳ方法研究了水煤气变换催化剂ＣｏＭｏＫ／γ－Ａｌ２Ｏ３的硫化及反硫化过程。用Ｈ２Ｓ／Ｈ２硫化时，只发现Ｈ２Ｓ的消耗和Ｈ２Ｏ的生成，用ＣＳ２／Ｈ２硫化时，只发现Ｈ２Ｓ的消耗和Ｈ２Ｏ的生成。用ＣＳ２／Ｈ２硫化时，首先生成ＣＯ２，然后是ＣＨ４，Ｈ２Ｏ和Ｈ２Ｓ，ＴＰＧ实验表明催化剂表面上积炭，造成催化剂和活性降低，但积炭在水煤变换反应进行了逐渐除法。ＴＰＤＳ实验表     

DEFECTS IN PEROVSKITE-TYPE CATALYSTS Ca_xLa_(1-x)MnO_(3 λ) AND THEIR ROLE IN AMMONIA OXIDATION

The crystal structure of perovskite-type catalysts, Ca_xLa_(1-x)MnO_(3 λ), remains unchangedwhen x varies from 0 to 1 as identified by X-ray analysis. Both non-stoichiometric amountof oxygen (denoted by λ) and Mn~(4 ) content are functions of x. ESR analysis showed thatvarying the substitution value x in A, the oxidation state of B could simultaneously be adjust-ed, this permits one to change the oxygen chemisorpting ability of these catalysts and toraise their catalytic activity. Based upon the experimental results and from the point ofview of solid defect chemistry, a theoretical analysis for the possible formation of defecttypes is made, and the assumption that the formation of the active species O_2~- or O~- isthrough the reaction of oxygen anion defect with molecular oxygen in gas phase is proposed.This idea is supported by the data obtained by XPS investigation. The reaction mechanism ofpcrovskite-type catalyst for ammonia oxidation is discussed accordingly.     

异丁烷在Pt-Sn-K/Al2O3上的脱氢反应

负载催化剂;异丁烷在Pt-Sn-K/Al2O3上的脱氢反应     

丙烯在铁锑氧化物上的吸附和氨氧化

用吸附和程序升温脱附的方法,研究了不同组成铁锑氧化物催化剂上丙烯的吸附和脱附以及催化剂的再氧化。催化剂中Sb原子含量由零增加至90％时,单位表面丙烯的吸附量总的变化趋势是增加的,脱附后催化剂的再氧化吸氧量也呈现同样的规律。不同组成铁锑氧化物上丙烯氨氧化合成丙烯腈的催化活性和选择性与丙烯的吸附量无直接对应关系。丙烯程序升温脱附和对脱附产物的分析表明,不同组成的催化剂的表面氧化能力和脱附性质有明显的区别。由Mossbauer谱的分析结果可以认为锑酸铁是催化剂表面的主要提供者。根据丙烯吸附和催化反应的结果,推测选择性氧化的吸附中心可能与锑离子相关。     

利用14C标记物研究锑铁催化剂上丙烯氨氧化的反应机理

为研究锑铁催化剂上丙烯氨氧化反应机理,以[1-~(14)C]丙烯进行反应,通过化学降解测定了产物丙烯腈和乙腈分子中的放射性分布。结果表明丙烯腈中C_2H_3和CN基上的放射性之比为55.5∶44.5,证明89％的丙烯腈是按烯丙基机理生成的。另外根据各种副产物的放射性分布推测出:反应过程中丙烯腈可在单键处断裂——乙烯基碳原子氧化成CO和CO_2,而氰基则转化成HCN,还有少量在双键处断裂生成乙腈;而丙烯则可通过烯丙基均匀断裂分别生成CO,CO_2和HCN,还有少量烯丙基在一端断裂生成乙腈。由乙腈的甲基和氰基上有大致相等的放射性这一实验结果推测出,烯丙基转化为乙腈是由含氮基团引向烯丙基的中间碳原子引起的。本文还以[1,3-~(14)C]丙烯腈为示踪物进一步验证了上述结论,并推测出乙腈,HCN,CO和CO_2均是平行生成的,而没有发生相互转化。     

电子顺磁共振法研究Fe-Sb-W氧化物催化剂的失活机理

用电子顺磁共振法(ESR)研究了丙烯氨氧化Fe-Sb-W氧化物催化剂的失活机理,记录了沉积在催化剂表面上的焦炭和催化剂结构变化的信息。结果表明:当沉积炭超过一定限度之后,发生反应:,使催化剂表面上的活性结构破坏。这时催化剂严重失活,主要产物是CO₂。