DEFECTS IN PEROVSKITE-TYPE CATALYSTS Ca_xLa_(1-x)MnO_(3 λ) AND THEIR ROLE IN AMMONIA OXIDATION

The crystal structure of perovskite-type catalysts, Ca_xLa_(1-x)MnO_(3 λ), remains unchangedwhen x varies from 0 to 1 as identified by X-ray analysis. Both non-stoichiometric amountof oxygen (denoted by λ) and Mn~(4 ) content are functions of x. ESR analysis showed thatvarying the substitution value x in A, the oxidation state of B could simultaneously be adjust-ed, this permits one to change the oxygen chemisorpting ability of these catalysts and toraise their catalytic activity. Based upon the experimental results and from the point ofview of solid defect chemistry, a theoretical analysis for the possible formation of defecttypes is made, and the assumption that the formation of the active species O_2~- or O~- isthrough the reaction of oxygen anion defect with molecular oxygen in gas phase is proposed.This idea is supported by the data obtained by XPS investigation. The reaction mechanism ofpcrovskite-type catalyst for ammonia oxidation is discussed accordingly.     

金属催化剂还原魔的测定法

大多数金属催化剂是由其氧化物还原制得的。众所周知,这类催化剂的活性和氧化物的还原度有着密切的关系。催化剂的还原度一般都用一定温度下催化剂中被还原的金属氧化物的百分数来表示。根据反应式: MeO+→Me+AO 还原度=[1-MeО反应后/MeO反应前]×100％ (1)式中Me代表金属,A代表还原剂,一般为H_2、CO或N_2+H_2等气体。     

丙烯氨氧化合成丙烯腈液体产物分析

本文利用１０３型气相层析仪与电子计算机联接，分析了丙烯氨氧化合成丙烯腈的液体产物。研究了分析方法的重复性和准确性，讨论了不同进样量和不同的校正因子对扁平乙腈峰的影响。结果表明，本方法可取代先有的丙烯腈化学分析方法。     

钙钛石型催化剂Ca_xLa_(1-x)MnO_(3 λ)中的缺陷及其在氨氧化中的作用

本文根据X-光结构分析,Ca_xLa_1-_xMnO_(3 λ)当x值自0变化至1时,样品的晶体结构并不改变,均成钙钛石型;非计量氧(λ值)以及Mn~(4 )含量均为x值的函数.ESR-分析说明,变更钙钛石晶格中A离子的取代数x值,可以同时调整B离子的价态,从而改变催化剂化学吸附氧的能力,达到提高催化剂活性的目的.根据实验结果,从固体的缺陷理论出发,对可能形成的缺陷类型作了理论上的分析,提出反应的活性种——O_2~-O~-系由氧阴离子缺陷和氧分子反应生成的假设,并得到了表面电子能谱数据的支持.在此基础上,讨论了氨在这类催化剂上的反应机理。     

用程序升温脱附法研究La1-xCaxMnO3系催化剂中氧的性能

我们实验室曾详细研究了作为氨氧化催化剂的La_(L-x)Ca_xMnO_3系复合氧化物的制备、性质和缺陷作用.水工作用TPD法考察了催化剂经过高温氨氧化反应后表面氧的变化,以及这些变化和组成的关系. TPD在流动法装置中进行,以经过脱氧和干燥的氦作载气,用热导地检测氧的脱出.样品采用已报导过的催化剂,粒度30—60目,用量约为0.5克.(1)氧顶处理样品的TPD:将称量的烘干样品,在装置中以干燥的高纯氧在700℃下处理1小时后冷至室     

水煤气变换催化剂Co—Mo—K／Al2O3的酸性对活性的影响

用吡啶吸附法研究了Co-Mo-K/Al_2O_3催化剂的酸性,K的加入,由于改变了催化剂的酸性,使其活性得以提高,硫的丢失也可改变酸性,但使催化剂的活性降低。初步探讨了催化剂酸性对活性影响的实质,提出了新的反应机理。     

固体催化剂表面的酸性及其测定法

以固体为催化剂的异相催化反应可以分为离子型和电子型两大类;石油以及化学工业中許多是以酸性固体如H_3PO_4——硅藻土、AlCl_3-Al_2O_3,SiO_2-Al_2O_3等为催化剂的反应,如裂解、异构、烃化、聚合等都是离子型的。最近所得烃类在这些催化剂表面上的化学吸