利用14C标记物研究锑铁催化剂上丙烯氨氧化的反应机理

为研究锑铁催化剂上丙烯氨氧化反应机理,以1-~(14)C]丙烯进行反应,通过化学降解测定了产物丙烯腈和乙腈分子中的放射性分布。结果表明丙烯腈中C_2H_3和CN基上的放射性之比为55.5∶44.5,证明89％的丙烯腈是按烯丙基机理生成的。另外根据各种副产物的放射性分布推测出:反应过程中丙烯腈可在单键处断裂——乙烯基碳原子氧化成CO和CO_2,而氰基则转化成HCN,还有少量在双键处断裂生成乙腈;而丙烯则可通过烯丙基均匀断裂分别生成CO,CO_2和HCN,还有少量烯丙基在一端断裂生成乙腈。由乙腈的甲基和氰基上有大致相等的放射性这一实验结果推测出,烯丙基转化为乙腈是由含氮基团引向烯丙基的中间碳原子引起的。本文还以1,3-~(14)C]丙烯腈为示踪物进一步验证了上述结论,并推测出乙腈,HCN,CO和CO_2均是平行生成的,而没有发生相互转化。