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为研究锑铁催化剂上丙烯氨氧化反应机理,以[1-~(14)C]丙烯进行反应,通过化学降解测定了产物丙烯腈和乙腈分子中的放射性分布。结果表明丙烯腈中C_2H_3和CN基上的放射性之比为55.5∶44.5,证明89%的丙烯腈是按烯丙基机理生成的。另外根据各种副产物的放射性分布推测出:反应过程中丙烯腈可在单键处断裂——乙烯基碳原子氧化成CO和CO_2,而氰基则转化成HCN,还有少量在双键处断裂生成乙腈;而丙烯则可通过烯丙基均匀断裂分别生成CO,CO_2和HCN,还有少量烯丙基在一端断裂生成乙腈。由乙腈的甲基和氰基上有大致相等的放射性这一实验结果推测出,烯丙基转化为乙腈是由含氮基团引向烯丙基的中间碳原子引起的。本文还以[1,3-~(14)C]丙烯腈为示踪物进一步验证了上述结论,并推测出乙腈,HCN,CO和CO_2均是平行生成的,而没有发生相互转化。 相似文献
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推导的单中心异相同位素氧交换反应的微分动力学式可代替传统的积分动力学式。应用 新法只由反应初始阶段的实验曲线即可计算出各种重要动力学参数,较传统方法节省时间,简 化试验,计算结果也更准确。对在交换速度不同的双中心上进行的异相同位素氧交换反应提 出了一种可行的动力学处理方法。当快速交换过程达到平衡后,慢过程可用微分动力学方程 式按均匀交换体系进行处理;快交换过程的速度常数可由算得的固相中~(18)O浓态变化求出。本 法不需作近似性的假设。并分别以La_(0.2)Ca_(0.8)MnO_3和Fe_(0.7)Sb_(0.3)O_x两种氧化物为例对上述二 法进行了说明。 相似文献
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