对一个大单轴磁各向异性镍(Ⅱ)配合物中的磁跃迁的直接观察

最近Ruamps和同事发现三角双锥构型的Ni（Ⅱ）配合物[Ni（Me₆tren）Cl]ClO₄（1，Me₆tren=tris（2-（dimethylamino）ethyl）amine）具有大的单轴磁各向异性（J.Am.Chem.Soc.，2013，135：3017-3026）。他们利用HF-EPR研究获得横向零场分裂（ZFS）参数E=1.56（5）cm^-1但未能确定轴向零场分裂参数D。在本工作中，我们利用0~17.5 T和5 K的变磁场远红外光谱（FIRMS）来检测自旋基态S=1中的M_S=±1和M_S=0态之间的磁跃迁。在FIRMS中直接观察到Zeeman分裂态之间的跃迁，得出轴向ZFS参数D=-110.7（3）cm^-1。我们对1的晶体结构进行了Hirshfeld表面分析，揭示了1分子中的阳离子与阴离子之间以及分子之间的相互作用。     

电化学聚合漆酚铜配合物催化引发醋酸乙烯酯聚合的研究

将电化学聚合方法得到的聚合漆酚 (EPU)与氯化铜异丙醇溶液作用生成电化学聚合漆酚铜配合物(EPU Cu2 + ) .采用顺磁共振波谱 (ESR)、红外光谱 (FT IR)、XPS光电子能谱、原子发射光谱 (AES)、元素分析及AES等手段进行表征 ,确定该配合物的结构即每个铜离子与EPU分子中二个链节单元的羟基发生配位 .配合物中铜含量达 8 6 3% .实验表明 ,电化学聚合漆酚铜 (EPU Cu2 + )配合物膜在室温下的Na2 SO3水体系 (pH =7)中能催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合 .讨论了温度、Na2 SO3浓度、VAc浓度和EPU Cu2 + 膜用量对聚合速率、诱导时间的影响 ,求得聚合速率的表达式Rp=0 0 7e- 2 82 5 RT[VAc]1 54[Na2 SO3]0 5,实验结果表明 ,EPU Cu2 + 配合物膜催化引发醋酸乙烯酯 (VAc)聚合的诱导期为 12 2s ,反应 2 4h后PVAc得率为79% , Mw =1 2 6× 10 6 , Mn=2 6 3× 10 5,多分散性系数为 4 79.     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF (μ-PhS) (μ-σ,π-CH_3CH = CH)Fe_2(CO)_6

<正> The crystal and molecular structure of (μ-PhS) (μ-σ, n-CH3CH = CH)-Fe2(CO)6 has been determined by X - ray diffraction technique. The complex has chemical formula of C15H10O6SFe2 and Mr=129. 99. The crystals are monoclinic,space group P21/c,with α=11. 789(2),b= 7. 159(1),c = 20. 890(4) A ;β = 100. 89(2);V = 1731. 32 A3;Z=4,Dc=1. 65g·cm-3;F(000) = 863. 86. The final R and Rw equal 0. 0315 and 0. 0405 respectively for 2527 observed unique reflections.     

银配合物[Ag(OPOQ)](BF4)(OPOQ=O,O′-双(8-喹啉基)-1,3二氧丙烷)的合成与表征

四氟硼酸银和配体O,O′-双(8-喹啉基)-1,3-二氧丙烷(OPOQ)反应,生成标题配合物[Ag(OPOQ)](BF4) (C21H18AgBF4N2O2 , Mr = 525.05 ), 并通过了元素分析、红外光谱、核磁氢谱及X-单晶结构表征.配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P21/n, 晶胞参数a = 12.009(6), b = 14.594(7), c = 12.124(6)(A); β= 111.875(8)(, V = 1972.0(17)(A)3,Dc = 1.769 g/cm3, Z = 4, ((MoKα) = 1.081 mm-1, F (000) = 1048, S = 1.066.最终偏离因子R = 0.0336, wR = 0.0414.晶体结构显示,该配合物的阳离子是一个半包围的弓形结构.     

双核锌(Ⅱ)大杂环配合物的超声催化合成和结构表征

用超声辐射催化方法,合成了C23H19N2SF3O2Zn(1)-Zn(2)C8H5SF3O2双核锌大杂环配合物,经IR, 1H NMR, 13C NMR, MS和元素分析表征.通过波谱分析表明,Zn(1)采取dsp3杂化与1,2-二氮-5,8-二氧-3,4,10,11-双(苯并)环十四-13-三氟甲基-1-噻吩配位,Zn(2)采取sp2杂化与1′-噻吩-3′-三氟甲基-1′,3′-二丙酮配位,形成双核锌(Ⅱ)树状型配合物.     

Synthesis Hexadecyl 3-{4-[2-Hydroxy-3（isopropylamino）propoxy]phenyl}propionate as Potential Ligand for Liposome Targeting to Ischemic Myocardium

Novel hexadecyl 3- { 4-[2-hydroxy-3（isopropylamino）propoxy]phenyl }propionate （HPP）was synthesized and its effect on delivery of liposomes into cultured cardiomyocytes was examined. The structure of HPP was characterized by IH NMR, 1R and MS. The amount of cardiomyocytes uptake of HPP-liposome was 3.9-fold higher than plain-liposome, and the increase was 6.2-fold when hypoxia happens. It indicated that HPP was a potential ligand for liposome targeting to ischemic myocardium.     

还原席夫碱型三角架式金属配合物的合成和性质研究

由2，2，′，2＂-三氨基三乙胺(tren)与N-氧化吡啶醛经席夫碱型缩合，然后还原C=N双键形成的产物为配体(L¹)，合成了一系列新三角架式过渡金属配合物：［ML¹］²⁺［M=Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)］。利用元素分析、红外光谱、电子光谱和室温磁化率对配合物的结构和性质进行了研究。     

含呱嗪聚硅氧烷聚脲聚氨酸及其离聚物的研究

以氨丙基封端聚二甲基硅氧烷及脲键改性聚硅氧烷低聚体分别与4，4－二异氰酸酯二苯甲烷（MDI)反应，并用1，4二（2－羟乙基）－呱嗪（N）扩链，合成了一系列含氮杂环聚氨酯共聚物。产物为透明热塑性弹性体，具有良好的成膜性能和宽阔的使用温区，通过碘乙烷和γ－丙磺酸内酯对上述样品进行季铵化，合成了阳离子型及双离子型离聚物。用傅里叶红外光谱（FT－IR）、示差量热分析（DSC）、动态力学谱（DMTA）、力学性能等方面对样品进行了表征。结果表明，在聚硅氧烷中引入脲键，提高了软、硬段两相的相容性。体系中既有软段间的氢键作用又有两相间的氢键作用，从而使这类材料的杨氏模量、抗张强度和断裂伸长均明显高于相应的聚二甲基硅氧烷聚脲聚氨酯体系。     

三氯化一缬氨酸六水合稀土固体配合物的合成及红外光谱

在水溶液中合成了Ｌｎ（Ｖａｌ）·Ｃｌ＿３·６Ｈ＿２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｅｒ）．利用元素分析和容量滴定法确定了其组成。测定了配合物的红外光谱，对其主要红外吸收带进行了归属。红外光谱结果表明，缬氨酸以内盐的形式存在于配合物中，并通过羟基与稀土离子配位，６个水分子亦参与了配泣，推测Ｌａ和Ｎｄ配合物具有一维无限长锭结构，而Ｓｍ、Ｇｄ和Ｅｒ配合物为双核配合物．     

八乙墓卟啉和四苯基卟啉合钌（Ⅱ）及锇（Ⅱ）的二氧加合物的红外光谱

ＯＥＰ（八乙基卟啉阴离子）和ＴＰＰ（四苯基卟啉阴离子）合钌（Ⅱ）和锇（Ⅱ）的二氧加合物由ｍａｔｒｉｘ分离技术得到（Ｔ＝２０－４３Ｋ，Ｐ＝１０－５－１０－６ｔｏｒｒ）．为了确定ｖ（Ｏ２）带的归属应用了同位素取代法１６Ｏ２／１８Ｏ２．ＩＲ谱说明对于钌的两种加合物（指ＯＥＰ和ＴＰＰ）都有两种异构体，其Ｖ（１６Ｏ２）频率为：Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２，１１４１和１１０３ｃｍ－１；Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２，１１６７和１１１４ｃｍ－１．Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２只生成一种异构体，ｖ（１６Ｏ２）＝１０９０ｃｍ－１，异构体ｖ（１６Ｏ２）：［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１４１ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１６７ｃｍ－１，这些加合物约在１００Ｋ时分解，它们的结构指定为ｅｎｄｏｎ，而异构体［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１０３ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１１４ｃｍ－１和［Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１０９０ｃｍ－１，在２４０—２７０Ｋ分解，它们的结构指定为桥联二聚体．在加合物中，将ＯＥＰ换成ＴＰＰ引起的钌加合物ｖ（Ｏ２）频率的改变比铁和钴加合物更大．ｖ（Ｏ２）相对强度的变化顺序为：Ｆｅ（Ⅱ）→Ｒｕ（Ⅱ）→Ｏｓ（Ⅱ）．