原位红外光谱法研究脱铝Y型沸石表面羟基及异丙苯裂解反应

本文用原位红外光谱法, 以自行设计的红外池, 采用流动体系研究了NH4Y及用EDTA配位脱铝的Y型沸石上的表面羟基, 苯及异丙苯在不同温度下的吸附, 以及用脉冲进样原位红外研究了异丙苯裂解反应。发现在脱铝Y型沸石(DAIY)中除Y型沸石有的3620和3535cm^-^1表面羟基峰外, 在3724cm^-^1处又出现一个与脱铝“空穴"Si-OH有关的吸收峰, 且此峰随脱铝量增加而增加, 脱氨过程的研究表明超笼中羟基具有酸性, 苯及异丙苯Y型或DNIY型沸石上均与超笼中羟基作用。在360℃时异丙苯裂解反应的活性中心主要是超笼中羟基, 催化剂失活主要是由于炭沉积在活性位上所致。     

高硅Y沸石的研制及吸附热力学性质

Ｙ沸石用ＬｉＣｌ溶液交换得ＬｉＮａＹ沸石,再经ＳｉＣｌ４气相同晶取代进行脱铝补硅,获得高结晶度的高硅Ｙ沸石,硅铝比可大于１００［１］．在脱铝过程中,随着硅铝比的升高其孔结构和表面性质均发生变化,直接关联到Ｙ沸石在炼油中的催化裂化性能．通过对不同大小、结?..     

高硅Y沸石的研制及性能——Ⅱ.沸石孔结构及吸附性能

LiNaY沸石经SiCl₄气相同晶脱铝补硅后制得系列高硅铝比、高结晶度的Y沸石,用低温氮吸附法,求得样品对N₂的吸附—脱附等温线,从而计算其比表面和孔体积,并采用BJH模型计算孔径分布。用真空重量法测定了四种C₆化合物(正己烷,2,3-二甲基丁烷、苯、环己烷)的吸附等温线,探讨吸附量与吸附物的性能(极性、几何构型)、吸附量与吸附剂脱铝深度的关系。从而得到,经SiCl₄同晶取代后Y沸石的孔结构和表面性质与脱铝深度的关系。     

碱金属离子X型沸石的固相离子交换及其催化性能的研究

本文考察了水合13X沸石与碱金属盐类间的固相离子交换反应,并对交换样品的比表面、孔容和异丙醇分解反应活性进行了测定.结果表明,这种类型的固相离子交换在室温下即可发生.体积较大的Cs~+比K~+难于交换,高温焙烧有利于提高Cs~+的交换度.固相交换样品的比表面、孔容变化和异丙醇分解反应活性都与液相交换样品相同,只是交换度的函数,与交换方法无关.与K~+交换样品相比,Cs~+交换样品中Cs~+离子更多地占据超笼,导致更高的超笼局部碱性和脱氢反应活性.     

载Ni磷酸铝分子筛的催化活性

研究了新型磷酸铝分子筛AlPO_4-11的催化活性。磷酸铝分子筛经过改性或负载一些加氢助剂则其正己烷裂化活性大为提高,催化活性大小次序为Ni/AlPO_4-11>F-AlPO_4-11>AlPO_4-11,而Ni/AlPO_4-11的催化活性随载Ni量增加而增加,随还原温度升高而递减。预处理温度对Ni/AlPO_4-11的催化活性有显著的影响,于500℃空气中焙烧5小时,Ni/AlPO_4-11的催化活性比未改性的AlPO_4-11活性大,而比未焙烧的Ni/AlPO_4-11的活性小。从磷酸铝分子筛的TPD谱线获得它们的相应酸量和酸强度,可对其催化活性作一些定性的解释。     

AlSiMCM-41中孔分子筛的合成及其机理研究

以水玻璃、偏铝酸钠、ＣＴＡＢ为原料，研究了合成条件对制备中孔沸石分子筛ＭＣＭ－４１样品的影响，并讨论了孔道结构形成机理。实验表明层状相可向六角形相转变，但晶化时间过长，所得产物具有热不稳定的结构。     

小晶粒A型分子筛的合成及其晶貌

分子筛晶粒的大小对分子筛的催化、吸附及离子交换性能均具有很大的影响．以常规方法合成的Ａ型分子筛，其晶粒大小一般分布在１～１０μｍ，平均粒径大于２μｍ，并且样品中含有３％～１２％超过４５μｍ的大晶粒［１］．在合成过程中，凝胶混合物的配比、成胶和晶化条件...     

液相晶化导向剂的导向作用

本文报道首次合成的新型液相导向剂,并用以合成NaY型沸石.它比原凝胶相导向剂活性高、稳定性佳、流动性好.应用高真空重量法、X射线衍射法、电子衍射法、纸上层析法以及化学分析研究了该导向剂.结果表明,其导向活性组分是由SiO_4~(4-)(或Si_2O_7~(6-)),Si_4O_(12)~(8-),Si_6O_(18)~(12-)以及某些更高聚态的硅酸根离子所组成的低硅八面沸石型的结构单元.还发现,用该导向剂合成NaY型沸石时,在成核过程中主要消耗SiO_4~(4-)(或Si_2O_7~(6-)),Si_4O_(12)~(8-),Si_6O_(18)~(12-)及某些更高聚态的硅酸根离子,而在晶体成长过程中主要消耗SiO_4~(4-)(或Si_2O_7~(6-));并进一步证明了沸石形成过程遵循液相晶化机理。