不同 SiO_2/Al_2O_3比的 HZSM-11型沸石的酸性及其催化性能

本文利用氨TPD 及吡啶中毒法研究不同SiO_2/Al_2O_3比的HZSM-11型沸石的酸性及其活性中心。实验结果表明,HZSM-11型沸石的烷基化活性中心为强酸中心。它显著地依赖于沸石单胞中的含铝量,并且主要位于沸石内晶孔道中;在SiO_2/Al_2O_3不同的HZSM-11型沸石上,甲苯烷基化活性及其p-选择性除与沸石单胞中含铝量有关外,还同反应温度、空速以及沸石上的积炭量有关。实验表明,由于HZSM-11型沸石上脱烷基化反应随温度的上升而增强的影响大于异构化反应随温度上升而减弱的影响,致使甲苯烷基化的p-选择性与温度关系不大。     

ESR研究FeAPO-5和FeSAPO-5分子筛

AlPO_(4-n)和SAPO_(-n)系列分子筛是80年代由美国联合碳化物公司(U.C.C.)首先合成的一类磷铝分子筛。杂原子Fe的引入可调变其性能,使其出现独特的吸附及催化性能。Castner等用量子力学方法分析了玻璃中Fe~(3 )的顺磁信号,g=4.30的物理意义。Mcnicol,Pott等研究了Fe~(3 )取代的NaY和NH_4Y骨架中Al的ESR谱。我们用ESR方法研究了本实验室合成出的FeAPO_(-5)和FeSAPO_(-5)分子筛。结果表明,     

晶化导向剂作用下NaY沸石晶化过程的研究

本文在晶化导向剂的作用下,研究了NaY沸石的晶核形成和晶体成长过程。在55°—100℃的温度区间内,计算了该沸石的晶核形成和晶体成长的表观活化能。研究了NaA沸石在NaY沸石的晶化条件下转变为NaY沸石的重新晶化——转晶过程。其过程可表示为: 无定形硅酸铝凝胶 NaA→NaY NaA→Nay并发现当凝胶晶化几乎完全时,NaA沸石才开始重新晶化。由扫描电子显微镜观察和转晶动力学曲线表明,其机理包括NaA沸石晶体表面的“降阶”和溶解过程。NaY沸石的晶核形成和晶体成长是直接发生在NaA沸石的晶体表面。     

SDY沸石及其非骨架铝的研究 Ⅰ.萃取处理和表征

Y型沸石经水热超稳化处理后,其结构、吸附性能和酸性等均发生改变,从而改善了沸石催化剂的催化活性、选择性和稳定性.Y型沸石在水热脱铝过程中形成的非骨架铝(EFAL)的研究,愈来愈受到重视.但EFAL及其经化学方法的脱除对沸石物化性能和催化性能的影响,以及EFAL的状态和对酸性的贡献等一系列问题,文献上尚     

镧改性Pt/KL沸石芳构化催化剂的研究

在Ｐｔ／ＬａＫＬ沸石催化剂中ＰｔＬａ之间存在有相互作用，伴随着Ｌａ３＋的迁移，Ｐｔ粒子更多地进入沸石孔道内部，而不是聚集于沸石外表面，因而改善了Ｐｔ的分散度。适量Ｌａ的引入既保持了Ｐｔ／ＫＬ沸石催化剂较高的芳构化性能，又能较大程度地改善其抗硫性能。     

Ni/AlPO4-11分子筛的TEM及FMR研究

新型磷酸铝分子筛负载镍后改进了表面酸性,使裂化活性大为升高。用透射电子显微镜(TEM)及电子顺磁共振技术(EPR)进一步证实了Ni(0)是裂化反应的活性中心。由EPR测得各种还原温度下Ni/AlPO_4-11的Ni(0)的铁磁共振谱(FMR),各谱线的g因子均为2.2,但Ni(0)铁磁共振谱的相对强度却随还原温度的升高而增强。从透射显微图得知随还原温度升高Ni(0)的金属晶体逐渐增大,从分散度较好的小颗粒递变为分散度较差的大颗粒,致使活性递减。从FMR谱图可以看出,不同还原温度下所得的线宽随镍晶粒的增大而降低。     

SAPO-5及AlPO_4-5分子筛表面羟基及酸性的红外光谱研究

本文用红外光谱法以重水和吡啶为探针分子考察了AlPO_4-5,SAPO-5和HZSM-5分子筛上的表面羟基和酸性质。结果表明,在SAPO-5上3745cm~(-1),3677cm~(-1),3630cm~(-1)和3520cm~(-1)附近出现四个羟基谱带,并且都是酸性羟基,而AIPO_4-5仅在3677cm~(-1)和3630cm~(-1)处存在两个非常微弱的羟基峰。吡啶吸附的红外光谱实验结果进一步表明SAPO-5上同时存在B酸和L酸中心。从氨的程序升温脱附谱明显看出HZSM-5沸石上存在有强酸和中强酸两类酸中心,而AlPO_4-5和SAPO-5上只有中强酸这一类酸中心,其总酸量和酸强度的大小次序为:HZSM-5>SAPO-5>AlPO_4-5。     

表面强酸分布——影响HZSM-5沸石对位选择性的主要因素

考察了交换剂和改性处理对HZSM-5沸石在甲苯乙基化反应中对位选择性的影响,检测了反应初级产物的组成,用原位TPD法研究了沸石表面酸中心的催化性质。结果表明,孔径和酸性分布都是影响沸石对位选择性的重要因素,但是表面酸性的调变对提高HZSM-5沸石的对位选择性更为重要。对-甲乙苯是甲苯乙基化反应的初级产物,在表面异构化反应后生成间-甲乙苯。烷基化和异构化两种反应活性中心在酸强度上的差异很小,仅仅是所处位置不同。由于改性处理同时抑制了这两类活性中心,使HZSM-5沸石在甲苯乙基化反应中的对位选择性上升而活性下降,表现出反向变化关系。     

中孔分子筛上择形烷基化反应的研究——Ⅰ.反应条件对甲苯甲醇择形烷基化反应的影响

早期的研究表明沸石催化剂能有效地促进烷基化反应,自中孔ZSM-5沸石分子筛问世以来,不少文献报导了用改性的ZSM-5分子筛做健化剂可使反应产物中对二甲苯选择性大大提高。而未改性的HZSM-5催化剂则一般不具有对位选择性。 SAPO-11分子筛是联合碳化物公司于1984年推出的一种新型的磷酸铝分子筛,它的催化性能和物化性质引起人们的普遍关注。