Preliminary Study on Pyrolysis of Polymethylsilsesquioxane by FT—IR and XPS

The term polysilsesquioxanes in this paper refers to all structures with the empiri-cal formulas (RSiO3/2)n where R is hydrogen or any alkyl, alkylene, aryl, arylene, or organo-functional derivatives of alkyl, alkylene, or aryl. Polymethylsilsesquioxane (PMSQ) is characterized by its low weight loss at high temperatures. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) characterization of PMSQ was unavailable from reported literatures. In this study, the pyrolysis was carried out in an inert at…     

有机/无机杂化纳米结构单元的空间构型研究

利用乙烯基三甲氧基硅烷(VMS)水解缩合, 制备了有机/无机杂化纳米结构单元乙烯基倍半硅氧烷(VSSO). 采用FTIR, NMR(¹H, ¹³C和²⁹Si)和MALDI-TOF MS测试, 结合SSO的结构通式T_n(OH)_x(OR′)_y [x, y = 0, 1, 2 …; n = 1, 2 …; T = RSiO_{1.5−(x + y)/2n}]推测出具有固定分子量的水解缩合产物VSSO所对应的多个结构简式. 运用量子力学计算的方法, 以单一VSSO整体分子为模型, 得出了各种结构的几何参数(Si-O和Si-C键长, Si-O-Si和O-Si-O的键角)和分子体系的总能量. 根据计算结果可知, VSSO的梯型结构较笼型结构具有较高的稳定性, 并得出VSSO可能的最合理、最稳定的结构类型是梯型的结论.     

胺固化端环氧基二硅氧烷动力学及性能研究

合成了１，３－二甲基－１，３－二乙基－１，３－双［３－（２，３－环氧丙氧基）丙基］二硅氧烷（ＴＥＤＳ）．对其与二正丁胺的模型反应、与ＤＤＭ（４，４’－二氨基二苯基甲烷）的固化反应劝力学研究表明，反应对ＴＥＤＳ为一级反应．ＴＥＤＳ改性环氧Ｅ—５１体系的动态力学性能、冲击性能和形态结构的研究表明，随改性体系中ＴＥＤＳ含量的增加，体系的玻璃化温度是线性下降、冲击强度增大、冲击试样的断裂面渐渐显现出韧性断裂的特征．     

含硅芳香二胺的合成及其聚酰亚胺硅氧烷的热性能

从ｐ－或ｍ－氯苯胺出发，经三步反应合咸位置弄构的四甲基［双（苯胺）］二硅氧烷和六甲基［双（苯胺）］三硅二氧烷，总产率为２５％．与芳香二胺和芳香四酸二酐共聚得聚酰亚胶硅氧烷．研究了共聚物在玻璃化转变区的热松弛行为．对位异构体的共聚物，其分子链段的构象熵大，运动较易．     

含氟环形硅氧烷的立体异构和稳定性

文献曾报道, 1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)-1,3,5-三甲基环三硅氧烷(简称D^F~3)有两种立体异构体, 即顺式和反式。1,3,5,7-四(3,3,3-三氟丙基)-1,3,5,7-四硅氧烷(简称D^F~4)有四种异构体。但未报道其结构特点。本文试图进一步探讨D^F~3和D^F~4的立体异构体的结构和稳定性。     

1-茚基二硅烷及二硅氧烷的合成及结构

通过茚基负离子分别与-氯五甲基二硅烷, 1,2-二氯四甲基二硅烷及1,3-二氯四甲基二硅氧烷作用, 制得三种1-茚基二硅烷及二硅氧烷类化合物。元素分析,UV, IR, 1H NMR及MS表征了它们的结构, 讨论了它们的谱学性质与分子结构间的关系, 晶体学数据a=0.7462(2), b=1.4439(3), c=0.9789(2)nm; β=108.12(2)°,V=1.0023nm3, Z=2, Dc=1.14g.cm^-3。偏差因子R为0.047。     

新型固相微萃取探头测定工业废水中的甲苯和二甲苯

采用溶胶－凝胶方法研制的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷／羟基硅油复合涂层的固相微萃取探头及顶空固相微萃取－气相色谱联用技术（HS－SPME－GC），测定了制漆厂排放的工业废水中的甲苯和二甲苯。研究了影响该方法分析灵敏度的各种条件因素：萃取时间和温度，解吸时间和温度及离子强度等。结果表明新探头性能优于商用聚二甲基硅氧烷探头。方法的检出限为0．01μg/L－0．1μg/L，相对标准偏差小于6％；除苯以外线性范围达3个数量级。     

含氢甲基硅油含氢量的质谱法测定

含氢甲基硅油是高分子量的多聚物，用质谱方法对其Ｓｉ－Ｈ键上的氢含量的测定，仅用测定其分子量的办法不易实现。实验中发现，用其两个碎片离子ＳｉＯ９ＣＨ３）２和ＳｉＯ－ＨＣＨ＾＋３作为代表性离子，以它们的丰度比定出甲基含氢硅油的含氢量「Ｈ」。结果与用化学方法所测值十分接近。     

聚—γ—N（β—丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷铂络合物的合成及其催化性能的…

以丙烯胺和氯乙醇为原料，合成了Ｎ－烯丙基乙酿安；经过卤化，再与丁硫醇钠反应，制得Ｎ－（β－丁硫基乙基）烯丙胺；经过硅氢化，水解固载，络合Ｋ２ＰｔＣｌ４，得到固定在十氧化硅上的聚－γ－Ｎ胺丙基硅氧烷铂络的，并用ＸＰＳ研究了其结构，选用１－十二烯、１－癸烯、氯下一烯、苯基内醚、苯丙烯、环己烯、丁烯腈等７种烯烃为底物，与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，用铂络合物作为催化剂，考察了铂络合物的催化活性和产的的     

含倍半硅氧烷的杂化聚合物

从杂化材料的形成方式 ,说明含倍半硅氧烷类杂化材料是基于化学键合作用形成的分子内杂化体系 ,是一类新型高性能的有机_无机杂化材料。介绍了倍半硅氧烷的结构、合成方法及性能特点 ,重点阐述了多面齐聚倍半硅氧烷类杂化聚合物的性能特点及其发展趋势。