硼烯化合物的合成及应用

In most cases, borylenes containing boron (I) are unstable. In this article, we proceed from the electron configuration of borylene and review the common methods of stabilizing this category of compounds through a series of borylenes in literature. In addition, the article briefly introduces the metallic borylenes and non-metallic borylenes and their properties. Some of these properties have been applied in nitrogen fixation.     

大学化学先修课程的实践与思考

中国大学先修课程是国内在基础教育阶段探索人才培养的一种新模式,同时也是高校探索通过综合评价选拔人才的途径之一。在连续3个轮次教学实践的基础上,北京师范大学第二附属中学对大学化学课程的目标定位、课程内容、实施方式以及资源建设等方面进行了系统的总结,讨论了目前大学先修课程实施过程中所面临的若干问题。     

“受阻Lewis酸碱对”化学的研究进展

受阻Lewis酸碱对(Frustrated Lewis Pairs,FLPs)是一类具有特殊反应活性的Lewis酸碱对。自发现以来,FLPs受到了广泛关注并在许多领域崭露头角。本文对FLPs在不对称氢化、高分子聚合、CO_2催化还原等应用领域取得的突破进行了介绍;同时对过渡金属FLPs和FLPs配位的过渡金属催化体系进行了综述;最后对FLPs领域未来的发展前景进行了展望。     

YbB6的能带结构和光电导率谱的解析

用密度泛函（GGA＋U）方法研究YbB6晶体的电子结构。采用FLAPW方法进行计算,获得了比较精确的能带结构信息。分析了YbB6能带结构的特征与Yb-B6簇间成键情况的联系。在此基础上计算YbB6的反射率、介电函数、光电导率和能量损失函数等光学常数,结果与实验值符合比较好。对其光电导率（实部）和能量损失函数谱进行详细分析,对谱峰作出指认,阐明了各谱峰与能带间电子跃迁的联系,证实了前人对谱峰所作经验指认的合理部分,补充和纠正了前人经验指认的不足和不准确之处。     

关于构造合理非正交定域轨道问题的研究

与正交定域轨道相比, 非正交定域轨道更符合经典化学图像、更加紧缩从而更具有可移植性和更符合电子相关能计算和线性标度计算的要求. 非正交定域轨道应该尽可能紧缩而形状及空间分布又与传统化学图像一致. 研究结果表明, 非正交定域轨道组的延伸度是它的正交程度的单调下降函数, 随其正交程度的降低可以缩减到任意程度, 但在超过一定限度以后, 轨道的形状和空间分布不再符合传统化学图像, 最后趋向线性相关. 在没有正交条件约束下, 必须加上另外的限制条件, 优化轨道延伸度泛函才能获得合理的非正交定域轨道. 提出了一种在最小化轨道延伸度泛函的同时最大化轨道重心间距离的方法, 可以得到基本上符合要求的非正交定域轨道.     

红外光电成像系统MTF测试技术分析

 调制传递函数是评价红外光电成像系统整机成像质量的重要指标之一。通常MTF的测试方法有狭缝法和刀口法等。详述了倾斜目标靶（斜狭缝和斜刀口）测试MTF的测试原理,并且对该两种方法进行了比对实验。提出一种改进刀口法,将多行数据刃边对齐并排列成一行数据作为刀口扩散函数,能增加采样点数和采样率并提高测试分辨率,进而得到刀口图像,对每行数据先微分得到各行LSF(线扩散函数),再对LSF多行数据构成的新图像按照斜缝法处理过程计算MTF。实验验证表明,该方法数据能够有效地降低在MTF测试过程中的噪声影响,与斜缝法MTF测试结果差值最大不超过7.5%。     

L-乳酸脱氢酶催化反应机理的ab initio研究

应用ab initio方法在HF/6-31G*水平上对L-乳酸脱氢酶催化反应机理进行了研究.结果表明,H_R^-的转移是丙酮酸盐转化为L-乳酸盐反应的速度控制步骤,并且,H_R^-与H_R⁺的转移是准同步进行的.反应的活化能为168.37 kJ/mol,反应物的复合物与产物复合物的能量差为?87.61 kJ/mol,丙酮酸转变为乳酸是吸热反应.与文献报道的半经验研究相比,计算结果的显著特征是:过渡态中辅酶上的吡啶环呈准船式构象而非平面构象;反应的H_R⁺转移步骤在结构及电荷特征上与低位垒氢键很相似.此外,过渡态中底物与L-乳酸脱氢酶的活性位之间存在着相当强的静电作用,伴随着过渡态的形成,底物上羰基的极性逐渐增强,有利于H_R^-的转移.这些计算结果与相关实验结论一致.计算结果还表明,过渡态中的“氢负离子”H_R^-实际上是一个带0.13个单位正电荷的阳离子,这一结果与文献报道的半经验计算结果一致.     

介绍两种普通化学教材

在大学化学教育中 ,教材除了辅助课堂教学之外 ,还对学生的学习兴趣和学习效率有重要影响。一本好的教材不仅应当能清晰阐述和分析每一个重要的基本化学概念 ,还应当能有效激发学生的学习兴趣和探索热情 ,引导学生进入广阔的化学世界 ,向学生展示化学对于人类思想和生活的重大影响。 2 0 0 2年 9月 ,美国化学会主席EliPearce教授在Chemical&EngineeringNews上撰文指出 :“当真正令人兴奋的、与现实相关的化学被冷落在教材后面的时候 ,我们怎么能期望把年轻人吸引到我们的领域中来呢 ?”“化学是一门赋予人能力的科学(anenablingscience) ,…     

一种计算量小的构造合理最紧缩定域轨道的方法

提出一种计算量小的构造合理最紧缩定域化轨道的方法.非正交定域轨道(NOLMO)没有“正交化尾巴”,比正交定域轨道(OLMO)更局域化、更紧缩、更具可移植性,从而更适合用于化学问题的理论研究.但若在用变分法确定最大限度局域化NOLMO时单纯取消正交条件而不附加其它的限制,会得到趋于线性相关的不合理结果.提出用强制NOLMO与投影自然键轨道(PNBO)的重心重合代替正交化条件确定合理的最大限度局域化NOLMO(合理最紧缩定域轨道)的方法.对一系列不同类型分子的计算结果表明,用该方法可以得到空间分布合理及线性独立的NOLMO,延伸度与文献已有的最佳结果接近,而计算量大幅度降低.由于构造投影自然键轨道的计算量随分子中原子数目的增加只是线性增长,因此,该方法可以用来构造较大体系的合理最紧缩定域轨道