稀土-锂双金属配合物的研究——(LaCl)DME(μ_2-Cl)_5(μ_3-Cl)(La·DME)Li(THF)_2的合成及其晶体结构

在稀土有机化学中,[Cp_2LnCl]_2和[Cp_2LnCl_2LiL_2][Cp为取代或未取代的环戊二烯基,Ln为稀土离子(III),L为Lewis碱]型化合物是重要的中间物。对含锂烷基、芳基或烯丙基稀土化合物的研究也有着重要的意义。这类分子中含有型桥键结构。由于这类化合物难于结晶及其不稳定性,故很难进行系统的研究。 Rossmanith首先发现了NdCl_3-LiCl-THF溶液的存在。李毅用这一溶液很方便地合成了几个轻稀土-锂双金属有机化合物。但是,在稀土配位化学中,对氯化稀土-氯化锂配合物的研究还很少,对LnCl_3LiCl-THF溶液的认识也有待深化。本文合成了组成为(LaCl)DME(μ_2-Cl)_5(μ_3-Cl)(La·DME)Li(THF)_2的新型桥式链状配合物,并测定了晶体结构。这种类型的稀土双金属配合物尚未见报道。     

铕和铽与3,4-呋喃二甲酸双核配合物的合成、表征及其晶体结构

本文首次合成了铕(Ⅲ)和铽(Ⅲ)与3,4-呋喃二甲酸配合物,研究了它们的IR、DTA、TG、DTG和荧光光谱等性质,并完成了单晶的晶体分析。结果表明,配合物为〔Ln·HL_2(H_2O)_2〕_2·2H_2O(Ln=Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ);H_2L=3,4-呋喃二甲酸),属单斜晶系,P2/c空间群,Z=2,晶胞参数对铕和铽配合物分别为α=10.842(1),10.801(4);b=8.725(2),8.664(2);c=16.366(4),16.308(6)A;β=93.50(1),93.67(3)°;V=1545.3(5),1523.0(8)A~3。     

热退火对ZnO薄膜表面形貌与椭偏特性的影响

利用原子力显微镜(AFM)和椭偏仪对溅射制备的硅基ZnO薄膜的热退火表面形貌与椭偏特性进行了研究。结果发现：未退火或低温退火(≤850℃)薄膜的形貌呈现较弱的各向异性,晶粒尺寸大小较为均匀,尺寸约为50nm。当经高温退火后,ZnO薄膜的晶粒尺寸明显增大,同时伴随晶粒尺寸分布非均匀化,较大的尺寸可达400nm,而较小的尺寸仅为50nm。此外,椭偏测量表明：椭偏参数在不同的退火温区的变化呈现明显差别;当退火温度高于850℃时,薄膜的结构有明显的变化。     

SmCl3（DME）·2THF的晶体结构

我们曾测定NdCl_3·4THF的晶体结构,并研究了它对双烯烃聚合的活化作用.本文报导含二甲氧基乙烷(Dimethoxyethane,简称DME)的SmCl_3(DME)·2THF的制备及其单晶结构,以利于对稀土催化双烯烃聚合反应机理作出更好的解释.     

(η~5-C_9H_7)_3Ln·OC_4H_8(Ln=Nd、Gd、Er)的合成及晶体结构

合成了三茚基稀土配合物(η~5-C_9H_7)_3Ln·OC_4H_8(Ln=Nd、Gd、Er),经元素分析、红外光谱、水解产物核磁共振谱及质谱表征,并测得了(η~5-C_9H_7)_3Nd·OC_4H_8(1)及(η~5-C_9H_7)_3Gd·OC_4H_8(2)的晶体结构。(1)、(2)均属六方晶系,P6_3空间群,Z=2。(1)的晶体学参数为a=b=1.1843(3)nm,c=1.0304(4)nm,V=1.25165(87)nm~3,D_c=1.49g·cm~(-3),最后一致性因子R=0.049;(2)的晶体学参数a=b=1.1805(2)nm,c=1.0236(2)nm,V=1.23536(56)nm~3,D_c=1.54 g·cm~(-3),R=0.023。平均Nd-C=0.2812nm,Gd-C=0.2795nm;Nd-O=0.2557(21)nm,Gd—O=0.2459(13)nm。配合物中四氢呋喃的四个碳原子处于完全无序状态。     

N,N'-双-三唑甲基-[2,2]的合成及晶体结构

标题化合物由N,N′-双-甲氧基甲基_[2,2]和1H_1,2,4-三唑在无溶剂的情况下反应得到。它的单晶X射线分析表明晶体属正交晶系,空间群为Pca2_1,晶胞参数:a=9.986(3)、b=12.932(6)、c=17.135(6)A,z=4。结构用直接法解出,经块矩阵最小二乘法修正,最后的R=0.042。该冠醚环的C—C、N—C与O—C的平均键长分别为1.50(1)、1.40(1)、1.43(1)A,三唑(a)与(b)的五个键长的平均值皆为1.33(1)A。     

[((C_9H_7)_3Ln)_2Cl][Na(OC_4H_8)_6]的合成及其晶体结构

用LnCl_3·nTHF和茚基钠在四氢呋喃溶液中室温下反应,成功得到了[((C_9H_7)_3Ln)_2Cl][Na(OC_4H_8)_6](Ln=Sm,Nd)配合物单晶。元素分析、红外光谱、热失重数据证实了配合物的组成。测定了晶体结构。晶体属三斜晶系,空间群为P,Z=1。它是一个氯原子做桥将两稀土离子连接起来。四氯呋喃分子中的氧原子同金属钠离子键合,Na-O键长2.377A,三个茚基分子中五圆环上碳原子同金属离子间的平均Ln-C键长为2.803A,Ln-Cl键长为2.899A,Ln-Cl-Ln键角为180°。     

THE FORMATION AND CRYSTAL STRUCTURE OF (η~5-C_5H_5)_3Nd·OC_4H_8 AND (η~5-C_5H_5)_3Pr·OC_4H_8

Under suitable reactant ratios without sublimation or reerystallization, single crystals of(η~5-C_5,H_5)_3 Ln-OC_4H_8(In = La, Pr, Nd) could be prepared by the reaction of cyclopentadienylsodium with respective lanthanide trichlorides in THF. Using low temperature technique wehave collected the X-ray data of single crystals of the title compounds at -60℃ under N_2and determined crystal structures. (η~5-C_5H_5)_3 Pr·OC_4H_8, [(η_5-C_5H_5)_3 Nd·OC_4H_8] recrystallizesin the monoclinic space group P2_1/n[P2_1/n] with unit cell parameters a = 8.406(3) [8.364(3)],b = 24. 510(9) [24.467(9)], c = 8. 284(3) [8.254(3)] A, β= 101.60(3) [101.42 (3)], D_c = 1. 62 [1.65]gem~(-3) for z = 4 [4]. Least-square refinement has led to a final R value of 0.056 [0.063],R_W = 0.049 [0.062]. The THF molecule is coordinated to the Pr [Nd] atom at a Pr-O [Nd-O]bond length of 2.16(1) [2.54(1)], A. The Pr-C (Cp) [Nd-C(Cp)] bond distances average 2.80(2) [2.78(2)] A. The title compounds are isostructaral with (η~5-C_5H_5)_3     

Crystal Structure of [La(NCS)_3(18-crown-6)(DMF)]

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ[Ｌａ（ＮＣＳ）_３（１８－ｃｒｏｗｎ－６）（ＤＭＦ）]ＭａｏＪｉａｎｇ－Ｇａｏ（ＦｕｊｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＲｅｓｅａｒｃｈｏｎｔｈｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＭａｔｔｅｒ，ＡｃａｄｅｍｉａＳｉｎｉｃａ，Ｆｕｚｈ?..     

水合希土硝酸盐与本并及单环己基-12-冠-4配合物的合成、性质及晶体结构

在乙腈介质中合成了苯并－１２－冠－４（简称Ｂ－１２－Ｃ－４）和单环己基－１２－冠－４（简称Ｃｙ－１２－Ｃ－４）的六种希土配合物：ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｌｕ），ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｌａ，Ｌｕ）。研究了它们的ＩＲ及＾１ＨＮＭＲ性质，并测定了四种单晶的结构，用ＩＮＤＯ法计算了Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４，Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ