卤代烷第一电离能的变化规律研究

卤代烷ＲＸ的第一电离能Ｉｐ的变化规律可用如下方程表示：Ｉｐ（ｅＶ）＝３．３３８０＋０．７３４４Ｅｐ（Ｘ）＋２．７４２４「（１／αｘ）ｑｘ」－１．４０２ＰＥＩ其中,Ｅｐ（Ｘ）、αｘ分别为卤素原子最外层Ｐ电子的电离能和原子极化离,ｑｘ是卤代烷ＲＸ分子中卤原子Ｘ所带的部分电荷,ＰＥＩ是ＲＸ分子中烷基Ｒ的极化效应指数。华肜上式估算卤代烷的第一电离能与实验值符合的比较好。     

电离度与类HY了子电离能关系的研究

研究了类Ｈ离子电离能与电离度△Ｚ（离子电荷数）之间的关系，给出了类Ｈ离子各电离态电离能的计算公式，并对所有类Ｈ离子的电离能进行了计算。与实验结果或对论多组态Ｄｉｒａｃ－Ｆｏｃｋ方法的结果比较，得到了较满意的结果。     

BrCl紫外光电子能谱实验及理论研究

采用紫外光电子能谱研究了影响大气臭氧浓度的重要卤素互化物一氯化溴的精细电离能谱．实验得到BrCl的第一绝热电离能和垂直电离能分别为10．95eV和11．00eV．BrCl的最高占据轨道6π电离产生了明显的旋轨分裂谱带．这对旋轨分裂谱带分别清晰地显示出4个振动精细结构峰．频率分析显示BrCl分子最高占据轨道为弱反键性质．比较了HF方法和外壳层格林函数方法(OVGF)对电离能的计算结果，并对实验值进行了分析比较及指认．采用实验构型OVGF方法给出的电离能结果无论在低电离能区还是在高电离能区都和实验值一致，特别是第一垂直电离能10．988eV与实验值11．00eV非常好地吻合．     

间二甲氧基苯的分子结构、振动光谱和电离能

运用从头算和密度泛函理论方法，找到间二甲氧基苯有三种异构体，分析了它们在电子基态、第一电子激发态和离子态的分子结构；采用单色共振双光子电离方法，得到了间二甲氧基苯的单色共振双光子电离光谱；运用双色共振双光子电离的方法，测定了间二甲氧基苯三种异构体的电离能。结果表明：间二甲氧基苯的三种异构体中，异构体a最稳定；间二甲氧基苯的单色共振双光子电离光谱中的很多振动与环平面内的振动模式有关；间二甲氧基苯三种异构体的电离能分别为63521、64487和63755 cm^-1。     

一种新的电负性标度

提出了一种新的电负性标度计算方法 ,表达了原子在分子中吸引电子的能力 ,基本反映了元素周期性规律。     

二乙酰分子内价轨道4ag+4bu的电子动量谱学研究

在高分辨率(△E＝1.15 eV,△p≈0.la.u.)电子动量谱仪上获得了二乙酰分子(diacetyl)最内价轨道4ag+4bu的电离能谱和动量谱的实验结果,并用Hartree-Fock和密度泛函理论方法做了理论计算.实验结果与理论计算符合较好.     

含芴聚合物电子亲合能和电离能的确定

通过循环伏安法测量了若干含芴交替共聚物的氧化还原电位,并通过氧化还原的起始电位点来确定聚合物的能级结构。从结果分析,在聚芴中引入系列的基团改变了聚合物的电离能、电子亲合能及带隙能。其中引入联吡啶后,带隙能变化不大,但电子亲合能明显升高,增加了电子的注入能力;引入带有七元环的联苯,特别是引入间位连接带有七元环的联苯后,带隙能明显增加。与聚芴比较,七元环聚合物电离能(I_p)从5.60eV增加到5.81eV,而电子亲合能(E_a)从2.05eV增加到2.42eV,带隙能从3.55eV增加到3.82eV。这与光谱得到的带隙能得到了较好的对应。     

有机同秩物概念及单取代烷烃同秩物生成焓和电离能变化规律

提出了“有机同秩列”、“有机同秩物”、“有机同秩异构体”等概念体系,并以单取代烷烃同秩物Xi-（CH2）/-H（Xi=F、CI、Br、I、NO2、CN、NC、OH、NH2、SH、COOH、CHO）为例,对其气相标准摩尔生成焓（△rHm）、电离能（IP）的结构-性能关系进行了研究,分别对j=2～8的七组同秩物的生成焓及j=2～4的三组同秩物的电离能建立了数学模型：△rHm（j）=a＋b△iHm（1）＋cPEI（R）和IP（j）：a＋bIP（1）＋bPEI（R）,得到了有意义的结果．研究表明,从有机同秩物的角度可以建立一种新的分子结构．性能相关方法,它与有机同系物方法相互独立又互为补充．本文提出的概念体系不仅增加了新的有机化学理论和概念,还为有机物结构-性能变化规律的研究开辟了新视角．     

气相中疏水氨基酸的单电子氧化还原性质

采用密度泛函理论在B3LYP/DZP++水平上研究气相中疏水氨基酸的单电子氧化还原性质.计算表明:发生单电子氧化反应时,侧链较小的甘氨酸、丙氨酸、脯氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸丢失电子的主要部位是氨基、α-碳和羧基,对应着相对较大的绝热电离能(8.52-9.15 eV);而半胱氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸因侧链丢失较多负电荷,其电离能有所降低.气相中疏水氨基酸从外界捕获的电子主要驻留在羧基或氨基的氢原子外侧以及分子的骨架上,形成具有偶极边界结构和价键结构的混合状态阴离子,绝热电子亲和势在-0.08至-0.63 eV之间.由于氨基酸的电离能较大且电子亲和势为负值,所以在气相中它们既不容易被氧化也难以被还原.