聚合物介质中盐离解行为的温度依赖性研究

<正> 近十年来尽管聚合物-盐复合物作为潜在的理想电解质材料已得到广泛研究,人们对于在象聚合物这样的高粘度介质中盐的离解行为仍缺乏了解。特别是关于盐离解度的温度依赖性,不同的作者对相似的体系曾得出截然相反的结论。最近,Angell和许康等相继通过不同研究途径证实了在上述介质中盐离解产生的自由离子数n随温度上升而下降,其趋势可由Arrhenius公式表示:     

交联网络和浓溶液中高分子链运动的NMR研究Ⅲ.质子自旋-晶格弛豫时间与凝胶和浓溶液体系中高分子链段的运动

用自旋－晶格弛豫时间（Ｔ１）研究了溶胀的交联聚丙烯酰胺－丙烯酸网络和线型聚苯乙烯溶液中质子的弛豫行为。交联网络中，随着交联度增大，Ｔ１ＣＨ／Ｔ１ＣＨ２的值由１．１７逐渐趋近于１；而线型聚苯乙烯溶液中，Ｔ１ＣＨ／Ｔ１ＣＨ２的值由最稀浓度下的１．７过渡到１。说明在交联网络中，交联度很低时，链段的运动已经相当受约束；但交联度很大时，充分溶胀的交联网络中链段运动仍有一定自由度。而在线型高分子浓溶液中，链段的运动严重受阻，导致自旋扩散效应非常完全，彻底平均掉了各质子间Ｔ１时间的差异。     

一种新型联萘基旋光共轭聚合物的圆二色谱和圆偏振荧光光谱

众所周知 ,聚合物的光电性质依赖于聚合物链的构象和 (或 )组成 ,通过在聚合物上引入手性单元 ,采用圆二色谱 ( CD)和圆偏振荧光光谱 ( CPL)等方法可表征聚合物结构 [1] .近年来 ,由于圆偏振光可用作光数据存储和液晶显示器背景光 [2 ] ,人们开始注重共轭聚合物圆偏振光材料的研究 .共轭聚合物的光致和电致圆偏振光的现象由一种带手性侧链的聚噻吩[3 ] 和一种带手性侧链的聚 (对苯撑乙烯 ) [4 ]产生 ,但它们的圆偏振荧光度 (用不对称因子 glum=2 ( IL-IR) / ( IL+IR)表示 ,IL 和 IR 分别指左圆偏振光强度和右圆偏振光强度 )相对较低 …     

甲苯甲醇侧链烷基化反应中沸石催化剂酸碱中心的作用Ⅱ．改性的X型和双组分改性的X／ZSM－5双沸石催化剂

制备了改性的ｘ型和ｘ／ＺＳＭ－５型沸石催化剂，并对其进行了评价和ＴＰＤ、ＥＳＣＡ表征，将实验结果进行了关联。结果表明，采用ＫＯＨ，Ｈ＿３ＢＯ＿３和碱土金属化合物等作为改性剂，可以调变沸石催化剂的酸碱中心，其中碱酸密度比为０．５３９的ＫＸ（Ｂ＿３）·ＫＺＳＭ－５（Ｃａ）催化剂，能显著提高甲苯、甲醇侧链烷基化制取苯乙烯反应的选择性和收率。井根据对实验结果的分析，初步探讨了甲苯、甲醇侧链烷基化反应的机理。     

螺旋状配位结构的碱土金属开链冠醚三元配合物

合成并表征了4种碱土金属苦味酸盐与N,N,N´,N´-四苯基-3,6,9-三氧杂十一烷二酰胺(TTD)的固态配合物M (Pic)₂TTD (1. M = Mg, 2. M = Ca, 3. M = Sr, 4. M = Ba). 配合物3的结构分析表明, Sr (Ⅱ)与TTD及两个二齿Pic^-配位, 配位数为9, 配位多面体为变形三帽三角棱柱; TTD作为五齿配体, 其螯合链形成右手螺旋状配位结构, 这种螯合螺旋链具有较为固定的螺旋半径, 对金属离子有较高的配位选择性. 在结构上初步解释了TDD对碱土金属离子具有高选择性的原因.     

丙烯／长链α－烯烃共聚物的~（13）C—NMR和红外光谱法测定组成

丙烯／长链α－烯烃共聚物的~（１３）Ｃ—ＮＭＲ和红外光谱法测定组成陈辉，王建国，景凤英，庞德仁，黄葆同（中国科学院长春应用化学研究所，长春，１３００２２）关键词丙烯／长链α－烯烃共聚物，（１３）~Ｃ—ＮＭＲ，红外光谱法，组成测定聚丙烯（ＰＰ）作为通用塑...     

高分子链的柔性及其与结构的关系

Mays也采用Bohdaneky的方法测定了一系列不同分子量级分的(cyanoethyl)(hydroxy-propyl) cellulose (CEHPC)的特性粘数。     

STRUCTURING ＆ RHEOLOGY OF MOLTEN POLYMER／CLAY NANOCOMPOSITES

The evolution and the origin of “solid-like state” in molten polymer/clay nanocomposites are studied. Using polypropylene/clay hybrid (PPCH) with sufficient maleic anhydride modified PP (PP-MA) as compatibilizer, well exfoliation yet solid-like state was achieved after annealing in molten state. Comprehensive linear viscoelasticity and non-linear rheological behaviors together with WAXD and TEM are studied on PPCH at various dispersion stages focusing on time,temperature and deformation dependencies of the “solid-like” state in molten nanocomposites. Based on these, it is revealed that the solid-structure is developed gradually along with annealing through the stages of inter-layer expansion by PP-MA,the diffusion and association of exfoliated silicate platelets, the formation of band/chain structure and, finally, a percolated clay associated network, which is responsible for the melt rigidity or solid-like state. The network will be broken down by melt frozen/crystallization and weakened at large shear or strong flow and, even more surprisingly, may be disrupted by using trace amount of silane coupling agent which may block the edge interaction of platelets. The solid-like structure causes characteristic non-linear rheological behaviors, e.g. residual stress after step shear, abnormal huge stress overshoots in step flows and, most remarkably, the negative first normal stress functions in steady shear or step flows. The rheological and structural arguments challenge the existing models of strengthened entangled polymer network by tethered polymer chains connecting clay particles or by chains in confined melts or frictional interaction among tactoids. A scheme of percolated networking of associated clay platelets, which may in band form of edge connecting exfoliated platelets, is suggested to explain previous experimental results.     

含有杂环基侧链的新型聚硅氧烷

含有功能性基团的聚硅氧烷的研究一直是有机硅化学中十分活跃的研究领域之一。当含N、S等杂环引入聚硅氧烷链中后，由于杂环基的生理活性、催化活性及光电特性，因而含不同杂环基团的聚硅氧烷（POS）可分别用作催化剂、光电材料、医学材料等。当用作药物载体时，可提高药物的利用率和靶向性，也可降低某些药物的毒性。含环糊精侧基、冠醚侧基的POS亦可应用于气相色谱固定相、相转移催化剂。本文对近年来有关侧链含有吡啶、咪唑等杂环及环糊精基团等功能性侧基的聚硅氧烷结构、合成、及应用作一详细的评述并进行了展望。