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层剥离MWW结构分子筛的直接可控合成 总被引:1,自引:0,他引:1
分子筛是一类重要的催化材料,在石油和煤制化学品工业中应用广泛.目前,国际分子筛协会结构委员会确认的248种分子筛骨架结构中的19种已经商业化应用,如FAU,MFI,*BEA,MOR和MWW.具有多层结构的MCM-22是MWW结构分子筛的典型代表,已应用于苯与乙烯液相烷基化制乙苯.然而,烷基化反应主要发生在位于MCM-22分子筛晶体外表面的半超笼内,位于10元环孔道和12元环超笼内的酸性位对乙烯转化率几乎没有贡献.因此,有必要制备能够容纳更多半超笼的具有超大外比表面积的新型MWW结构分子筛.厚度仅2.5 nm的单层MWW结构分子筛ITQ-2具备以上特征,但是其较弱的酸性质及复杂的制备过程使其无法工业应用.受到采用具有长碳链的双子季铵阳离子两亲性有机结构导向剂直接合成层状MFI分子筛的启发,其有机结构导向剂同时起到导向MFI结构和抑制晶体沿b轴方向生长的作用.类似地,层剥离MWW结构分子筛也被直接合成出来,但所得材料的催化性能不理想,且有机结构导向剂不易得.通过对MCM-22分子筛的结构分析发现,其合成态是由多个MWW结构层有序组装而成,可以通过溶胀处理增大层间距,削弱层间相互作用,经超声处理即可实现层剥离.鉴于此,本文采用向合成MCM-22分子筛的常规体系中加入二环己基胺充当有机添加剂构筑'双功能'合成体系的策略,开展层剥离MWW结构分子筛新材料的直接合成.X射线衍射(XRD)结果表明,与MCM-22分子筛相比,在二环己基胺参与下合成的分子筛SCM-1(DCHA/SiO2=0.4)和SCM-6(DCHA/SiO2=0.6)的XRD谱中与MWW结构c轴方向有关的(101)和(102)晶面的衍射峰出现偏移和重叠的现象,表明其沿c轴方向有序性降低.扫描电子显微镜显示,所有样品均为片状形貌,其中SCM-6含有少量无定形物种.氩气及氮气物理吸附结果表明,SCM-1和SCM-6具有超大外比表面积,而微孔体积小于MCM-22分子筛.透射电子显微镜表征结果表明,MCM-22为多层结构,厚度约为20 nm,而SCM-1和SCM-6的厚度分别约为5.0和2.5 nm,对应双层和单层结构,表明在有机添加剂参与下直接合成了层剥离的新型MWW结构分子筛.值得注意的是,通过调节添加剂用量,可以调节剥离程度,即实现可控层剥离,得到完全(单层)或部分(双层)剥离的MWW结构分子筛.该方法所采用的添加剂的尺寸是关键因素,选用尺寸大于有机结构导向剂的添加剂才能有效抑制晶体沿c轴方向的有序生长,实现层剥离MWW结构分子筛的直接合成.采用该方法合成的新型MWW结构分子筛具有超大外比表面积和更多的表面半超笼,在苯与乙烯液相烷基化反应中,SCM-1催化的乙烯转化率明显高于MCM-22分子筛.SCM-6因结晶度低而未能表现出优势.进一步比较SCM-1和MCM-22的催化稳定性发现,SCM-1的稳定性更好,经过64 h连续反应,其吸附的有机物及积碳更少.在1,3,5-三异丙苯裂解反应中,SCM-1的催化性能也明显优于MCM-22. 相似文献
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圆形加速器中的注入引出通常是关键性的系统, 它们在从一个加速阶段到另一个加速阶段或从加速器到实验系统的束流传输中起到重要作用. 注入引出区通常也是发生较大束流损失的地方. 受制 相似文献
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聚酯低聚物和聚乙二醇醚对蒙脱土的插层与剥离作用 总被引:4,自引:0,他引:4
高分子基 /层状硅酸盐钠米复合材料的制备得益于自然界存在的一类层状硅酸盐 .它具有阳离子可交换性和在一些介质中的可膨润性 .在层状硅酸盐中蒙脱土是使用较普遍的一种 .它的晶胞系由两层Si—O四面体中间夹一层Al—O(OH)八面体组成 .晶胞呈平行迭置 .层内有剩余电子而使其带负电荷 ,它与层间的自由阳离子Na+、K+、Ca2 +、Mg2 +等达到电荷平衡 ,保持其整体的电中性 .利用蒙脱土的阳离子可交换特性 ,将有机离子插层剂或反应单体插入MMT层间 ,使其层间距撑大 ,并增加其在反应体系中的膨润性 ,使MMT在反应体系中剥离 ,… 相似文献
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SONG Yi-zhong ZHU Rui-fu 《原子与分子物理学报》2001,18(4):367-371
1 INTRODUCTIONWithrapiddevelopmentoftheapplicationoflaser ,especiallyinmilitaryaffairs[1] ,moreandmorepeopleundertaketoresearchmutualeffectbetweenlaserbeamandmaterials ,deliveringmanyarticlesonthesubject[2 ,4 ] .Butmostofthemreportevolvinglawsoftheplasmasindu… 相似文献
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探讨血清对细胞剥离的影响。将温度应答性高分子聚(N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸)的叠氮苯胺的微生物(AzPhPIA)条纹状地光固定在组织培养聚苯乙烯(PSt)基板上,并对鼠成纤维细胞(STO)血清培养2h,温度低地最低临界温度(LCST),粘附在AzpHIA-PSt上的细胞不能很好地剥离。选用血清中两种典型蛋白质-白蛋白和纤维粘连蛋白,模拟血清进行细胞粘附和剥离实验。结果表明,纤维粘连蛋白在基板上全面 相似文献
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利用激光划痕测试法和弯曲应力理论,建立了涂层结合界面应力的理论模型,推导出结合界面剪应力、正应力和剥离应力分布公式,分析了结合界面应力产生的机理.理论分析结果表明,界面正应力主要集中在界面中心区域内,而在界面边缘附近,正应力迅速下降,在界面边缘处其值降为0;剪应力和剥离应力主要集中在界面边缘区域内,在远离界面边缘区域,剪应力和剥离应力则迅速下降;涂层中正应力和涂层厚度、基体厚度以及杨氏模量无关,界面间剪应力以及剥离应力随涂层厚度增加而增加,并且由涂层与基体厚度以及杨氏模量所共同决定. 相似文献
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当改变能量、位置或场强等参数时,电磁场中里德堡态的原子、分子和离子等体系将出现分岔现象,从而导致波函数在分岔点附近发散,半经典闭合轨道理论不再适用.本文分析并计算了平行电磁场中H-光剥离电子轨道的分岔现象,并采用统一近似的方法进行定域修正,从而消除了分岔点的奇异性,得到了合理的光剥离电子流的分布. 相似文献
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采用密度泛函和波函数理论方法对B2Au20/-/2-的几何结构和电子结构进行研究. 计算结果表明阴离子B2Au2- ([Au-B B-Au]-) (C2h, 2Au)和B2Au22- ([Au-B≡B-Au]2-) (C2h, 1Ag)的基态结构均为线性结构, 即以含有多重键的BB单元(B B或B≡B)为中心, 两端各连接一个Au原子, 但两端的B-Au键不在同一直线上, 结构稍有变形; 而中性分子B2Au2 ([Au-B=B-Au]) (D∞h, 3Σg-)的基态结构是以B=B为中心, 两端各与一个Au原子相连的完美的线性结构. C2h B2Au2-的单电子垂直剥离能和对称性伸缩振动频率的计算结果为实验表征提供依据.另外, 计算发现无机盐B2Au2Li2结构中仍包含B≡B, 此结果一方面为其实验合成提供了可能性, 另一方面表明含有B≡B的B2Au22-结构极为稳定, 可作为结构单元存在于凝聚相中. 相似文献