热动力学方法的研究(Ⅱ)——流动混合法的理论和方法

通过对流动体系物理模型的分析，推导出在ＬＫＢ２２７７生物活性检测仪上，采用流动混合方式进样条件下适用的热功率与流速关系，并用计算机回归分析处理，同时求出反应的反应焓变和速率常数．将此方法运用于乙酸乙酯的皂化反应，得到了满意的结果．     

两种稀土卟啉配合物与大肠杆菌作用的微量热研究

用LKB-2277生物活性检测系统测定了新合成的阳离子型稀土卟啉配合物{[Re(TMP)(H2O)3]Cl, Re=Y、Yb, TMP=5, 10, 15, 20-四(4’-甲氧基苯基)卟啉}在37 ℃时对大肠杆菌作用的产热曲线,根据产热曲线求算了在稀土卟啉配合物作用下,大肠杆菌生长代谢的速率常数k,抑制率I,传代时间tG和半抑制浓度cI,50等热动力学参数.结果表明,稀土卟啉配合物在低浓度下对大肠杆菌有刺激作用,高浓度下为抑制作用,[Yb(TMP)(H2O)3]Cl的半抑制浓度cI,50为143 mg•L-1,其对大肠杆菌的抑制作用优于[Y(TMP)(H2O)3]Cl.     

8-羟基喹啉与醋酸钴固相配位反应的热化学研究

用具有恒定温度环境的反应热量计,以 ４ ｍ ｏｌ· Ｌ－ １ Ｈ Ｃｌ溶液为量热溶剂,测得８羟基喹啉与醋酸钴固相反应焓Δｒ Ｈｍ ＝ ２９．６８ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ－ １,计算了配合物 Ｃｏ（ｏｘｉｎ）２ ·２ Ｈ２ Ｏ 的标准生成焓Δｆ Ｈｍ ＝ － ７６４．６ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ     

细菌有限生长热动力学研究

在有限的生长空间内和营养条件下，细胞是无法实现无限生长的．细胞在发展初期，由于本身还不够强大，增大的速率比较低；而发展到后期，又由于衰老和环境的制约，增长速率降低，甚至停滞下来．只有在发展中期，才处于增殖高峰，增长速率较快．细胞群体增殖速率经历“慢一快一慢”的变化过程，导致了生长曲线是一条S型变化曲线［‘，’］．对于细菌的生长，只有局部、短时间内符合指数生长特征＊，对于整个生长过程中是不符合的，对干理论的有限生长曲线，可设计三种方程式＊，以适合有限生长曲线的特征：单分子、自催化或简单逻辑、Gomner…     

稀土配合物[Pr(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3的标准生成焓及热分解动力学研究

合成了高氯酸镨和咪唑(C₃H₄N₂), DL-α-丙氨酸(C₃H₇NO₂)混配配合物晶体. 经傅立叶变换红外光谱、化学分析和元素分析确定其组成为[Pr(C₃H₇NO₂)₂(C₃H₄N₂)(H₂O)](ClO₄)₃. 使用具有恒温环境的溶解-反应量热计, 以2.0 mol•L^－1 HCl为量热溶剂, 在T＝(298.150±0.001) K时测定出化学反应PrCl₃•6H₂O(s)＋2C₃H₇NO₂(s)＋C₃H₄N₂(s)＋3NaClO₄(s)＝[Pr(C₃H₇NO₂)₂(C₃H₄N₂)(H₂O)](ClO₄)₃(s)＋3NaCl(s)＋5H₂O(1)的标准摩尔反应焓为Δ_rH_m^ө＝(39.26±0.11) kJ•mol^－1. 根据盖斯定律, 计算出配合物的标准摩尔生成焓为Δ_fH_m^ө{[Pr(C₃H₇NO₂)₂(C₃H₄N₂)(H₂O)](ClO₄)₃(s), 298.150 K}＝(－2424.2±3.3) kJ•mol^－1. 采用TG-DTG技术研究了配合物在流动高纯氮气(99.99%)气氛中的非等温热分解动力学, 运用微分法(Achar-Brindley-sharp和Kissinger法)和积分法(Satava-Sestak和Coats-Redfern法)对非等温动力学数据进行分析, 求得分解反应的表观活化能E＝108.9 kJ•mol^－1, 动力学方程式为dα/dt＝2(5.90×10⁸/3)(1－α)[－ln(1－α)]^－1exp(－108.9×10³/RT).     

荧光光谱法研究盐酸罂粟碱与牛血清白蛋白作用的热力学特征

用荧光光谱法研究了盐酸罂粟碱与牛血清白蛋白(BSA)结合反应的特征，发现盐酸罂粟碱对BSA有较强的荧光猝灭作用，根据荧光猝灭数据和非辐射能量转移机理，由Sterm-Volmer方程和双倒数方程获得了结合反应的结合常数、结合位置和结合过程的基本热力学参数。     

Microcalorimetric Study of the Biological Effects of Zn^＋ on Bacillus thuringiensis Growth

A microcalorimetric technique was used to investigate the influence of Zn^2 on the growth metabolism of Bacillus thuringiensis .LKB-2277 Bioactivity Monitor was employed to obtain the power-time curves,from which the maximum peak-heat output power(Pmax) in the log phase,the growth rate constants(k), the inhibitory ratios(I) ,the generational time(tG) and the total heat effect (Qtotal) in 23 h for the growth metabolism of Bacillus thuringiensis at 28℃ can be evaluated,The results indicate that the concentration of Zn^2 affects its growth obviously,Low concentration (0-50μg/mL) of Zn^2 promotes the growth of Bacillus thuringiensis while high concentration (50-500μg/mL) of Zn^2 inhibits its growth .When the concentration reached up to 600μg/mL,it can not grow at all.     

水溶性季铵盐卟啉化合物与牛血清白蛋白的相互作用

以荧光技术研究了合成的水溶性季铵盐卟啉化合物1，1a—1c和2，2a—2c与牛血清白蛋白(BSA)的结合作用．由实验数据求得反应的结合常数、结合位点数．根据Foster非辐射能量理论得到能量转移效率和结合距离．测试结果表明，合成的卟啉化合物与BSA之间均具有较强的结合作用，其中BSA对1a，2a的结合常数明显大于其它卟啉化合物，初步探讨了卟啉化古物与BSA作用的荧光猝灭机理．同时，利用不同浓度下卟啉化合物与BSA作用的同步荧光光谱，考察了卟啉化合物对BSA构象的影响。     

甲烷/空气预混气体火焰的传播特征

利用高速纹影摄像等技术探讨了密闭管道内不同当量比的甲烷/空气预混气体火焰的传播特征。结果表明,当甲烷含量接近当量值时,预混气体火焰传播中会发生火焰阵面由向未燃区弯曲到向已燃区弯曲的转折过程,逐渐由层流燃烧转变成湍流燃烧,并形成Tulip火焰结构;当甲烷含量偏离当量值一定程度时,预混火焰呈现出典型的层流燃烧特征,不会发生火焰阵面由向未燃区弯曲到向已燃区弯曲的转折过程。Tulip火焰结构形成于火焰传播速度迅速降低的区间里,且只有当减速阶段的最大加速度的绝对值大于某一数值时才能形成;Tulip火焰结构是预混火焰由层流燃烧向湍流燃烧转变的一个中间过程。     

量热法研究硝酸钆与丙氨酸配位反应

用量热法分别测定了硝酸钆与丙氨酸固相配位反应的反应物[Gd(NO3)3·6H2O+4Ala]和生成物[Gd(Ala)4(NO3)3·H2O+5H2O]在2mol·L-1HCl中的溶解焓.通过设计的热化学循环得到配位反应的反应焓△rHm＝26.328kJ·mol-1,并计算出配合物Gd(Ala)4(NO3)3·H2O在298.15K时的标准生成焓△rHm＝-3867.814kJ·