几种微分示波伏安曲线理论方程的推导

推导了适用于由单电解池和双电解池所获得的微分示波伏安曲线方程,从理论上描述了i'_f和i″_f的示波图象。     

交流示波极谱基础研究(Ⅲ)——底液Micka公式的修正

在交流示波极谱实际应用中,常需要迭加一个直流分量以改善示波极谱图形。     

交流示波极谱基础研究(Ⅳ)——切口的性质

用修正的Micka公式,从理论上描述了交流示波极谱图上切口的性质,用实验进行了验证。     

DNA内电子传递机制的研究进展

本文从电化学、光电化学和光化学三个方面,对近年来DNA内电子传递机制的研究进展进行了综述。介绍了DNA内电子传递机制的研究现状,并探讨了今后的研究方向。     

铝盐水解聚合及其形态转化过程的电位滴定曲线研究

通过对中等滴碱速度下强制铝盐水解聚合过程中的电位滴定曲线分析,提出了临界点的概念。临界点是铝盐水解聚合电位滴定曲线的特征点,它与实验条件有关,临界点的变化反映了实验条件对铝盐水解聚合过程和羟基铝形态转化的影响．按照OH与Al摩尔比的大小,利用铝盐水解聚合电位滴定曲线的3个临界特征点,可以将铝的形态变化定量地划分为4个区：即水解单核铝区（包括Al^3 和单核铝Ala);低／中聚合铝区(主要包括Al2～Al12形态);高聚合铝区(主要包括AL13～AL54形态)和溶胶／凝胶区(Ale即Al(OH)3形态);溶胶／凝胶溶解区主要形态为Al(OH)4^-),从而为研究铝的水解聚合过程提供了定量基础。同时考察了铝浓度、温度、卤素离子、硅酸根、有机酸根等多种凶素对铝溶液碱滴定pH～n曲线及其划分铝形态临界点的影响,探讨了这些凶素对铝盐水解聚合过程及其形态转化的影响规律,为研究各种凶素对铝的水解聚合过程的影响提供了一种新思路。     

高效液相色谱法研究铝形态的可靠性

高效液相色谱法在铝形态的研究中发挥着举足轻重的作用,而铝形态的易变性和复杂性要求色谱条件无侵入性和检测手段具有形态选择性。文中列举了若干实例说明高效液相色谱法在铝形态分析中的常用方法和注意事项。     

Al-Ferron逐时络合比色光度法测定聚合铝溶液中Ala,Alb和Alc三种铝形态的时间界限研究

Al-Ferron逐时络合比色法是研究聚合铝溶液中铝的形态分布及其转化规律的基本方法。但在具体操作过程中,由于Ala,Alb和Alc三种铝形态时间界限划分的随意性和武断性,使得许多实验结果难以重复。造成这种差别的原因主要是因为这三种铝形态的具体组分与Ferron反应时具有不同的反应机理和动力学,同时也由于不同OH／Al摩尔比的Alb具体形态之间与Ferron反应时的动力学反应速率存在差异。章应用ExpAssoc分布对Al-Ferron逐时络合动力学曲线进行了定量模拟,用外推法求得了实验手工操作中难以获取的1min单核铝测定值Ala,以实验曲线达到水平平台作为Alb和Alc的时间界限,用微波消解技术快速测定了聚合铝的总铝Alr浓度。借助于这些方法,我们可以方便地定量计算单核铝Ala聚合铝Alb和凝胶Alc含量,从而为克服以往测定三种铝形态的随意性、武断性以及Ala和Alb的重叠计算等问题提供了一种新方法。     

Al(H2O)63+水交换反应溶剂效应的量子化学团簇模型-密度泛函理论方法研究

在气相模型、极化连续模型、超分子模型和超分子-极化连续模型的基础上,采用量子化学团簇模型密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311+G(d,p)基组水平下系统地开展了以下研究:优化得到Al(H2O)63+水交换反应的反应物、过渡态和产物构型,采用MP2方法在相同基组水平下计算得到相应的单点能,考虑零点振动能、热力学校正项和熵等参数的影响,计算得到Al(H2O)63+水交换反应的Gibbs自由能变和反应速率常数kex.计算结果表明:GP-SM//MP2-PCM和GP-SM-PCM//MP2-PCM模型得到的kex相近,并且与文献值相符,说明GP-SM//MP2-PCM模型可以充分考虑真实溶剂效应和主体溶剂效应,适用于Al(H3O)63+体系水交换反应的模拟.     

影响交流示波极谱中和滴定终点示波图变化的因素 Ⅱ.交流电频率

本文报道交流电频率对示波极谱中和滴定终点时示波图变化的影响,指出各种变化方式取决于io/f比。