丙酮酸在悬汞电极上的电化学行为及其与AI（Ⅲ）的相互作用

研究了酸性、中性、碱性范嗣内丙酮酸在悬汞电极上的电化学行为．对实验条件进行了优化．在最佳条件下丙酮酸的还原峰电流和浓度有良好的线性关系。同时在不同pH值条件下研究了AI（Ⅲ）和丙酮酸的相互作用，结果表明，不同pH值范围内AI（Ⅲ）和丙酮酸的相互作用均为弱作用，弱作用强度为酸性〉碱性〉中性。这种作用强度的差别可能来自于不同条件下AI（Ⅲ）的存在形态不同．     

再论极弱酸(碱)水溶液的直接测定

用通常的指示剂滴定法不能直接在水溶液中用强酸(碱)滴定极弱碱(酸)。陈淑萍等曾使用汞电极为工作电极,用指示剂切口的变化来指示交流示波极谱中和滴定的终点,在水溶液中直接进行极弱酸碱的滴定。但此方法存在以下缺点:(1)汞电极不适用于强酸性及氧化性溶液;(2)实验条件苛刻,要严格控制指示剂的滴数以确定滴定体积。庄建元等为了弥补汞电极的不足,进行了钻电极上的示波极谱中和滴定,但仅用HCl滴定了氨基比     

铝与L-谷氨酸和α-酮戊二酸相互作用的电位滴定分析

采用电位滴定对酸性溶液中Al-α-酮戊二酸和Al-L-谷氨酸反应体系的形态分布进行了分析，获得如下结论：(1)Al^3 与α-酮戊二酸在酸性溶液中配位形成1：1[AlLH^2 ，AlL^ ，AlLH-1]和1：2[AlL2^-，AlL2H^3--2]的单核形态以及2：1[Al2L^4 ]的双核形态；(2)Al^3 与L-谷氨酸在酸性溶液中配位形成1：1[AlAH^2 ，AlA^ ，AlAH-1]的单核形态以及2：1[Al2A^4 ]的双核形态；(3)Al^3 与L-谷氨酸在酸性溶液中配位能力比α-酮戊二酸要弱，与辅酶NAD^ 相当。同时，Al^3 与α-酮戊二酸的配位能力虽然比Fe^3 ，Cu^2 弱，但要比Ca^2 ，Mg^2 强得多。     

交流示波极谱图的频谱分析

当交流电流密度很大时,“E-t”曲线出现上下电位时滞平阶,示波图两端将有稳定亮点,这时的“E-t”曲线由一系列高次谐波组成。本文首次利用富里叶变换对交流示波极谱图进行频谱分析,并将此频谱用于分析测试。 1 底液“E-t”曲线的频谱分析     

冷原子荧光法间接测定痕量 S~(2-)

痕量S~(2-)国内外通常采用亚甲基蓝法、分子荧光法、滴定法、电极法及原子吸收分光光度法。本文报导了用冷原子荧光法间接测定痕量S~(2-)的一种新方法,选择了促进Hg~(2+)与S~(2-)定量结合和剩余Hg~(2+)被SnCl_2还原的条件,采用抗坏血酸成功地改变了测定体系的性质,令人满意地建立了工作曲线。该方法所需试剂少,灵敏度高。S~(2-)的检测极限为1.7×10~(-10)克, 变动系数5.5％。该方法的建立扩大了冷原子荧光测汞仪的使用范围。实验部分 (一)仪器与试剂冷原子荧光测汞仪(西安无线电八厂)。 10％SnCl_2 溶液,1％KMnO_4 溶液,3mg/ml抗坏血酸溶液(现配现用),HgCl_2 标准储备液(0.1mg/ml Hg~(2+)),用储备液配制100ppbHg~(2+)工作液,加两滴1％KMnO_4 (现配现用)。     

反相离子对色谱研究铝与儿茶酚胺的相互作用

用反相离子对高效液相色谱法初步研究了铝与儿茶酚胺的相互作用。结果显示，去甲肾上腺素的峰高随加入铝的增加而线性下降，铝与去甲肾上腺素的配住比为1：1。该项研究为进一步活体测定铝提供了一条新思路。     

铝-甲基丙二酸静态结构和NMR的密度泛函理论研究

自然界中广泛存在的低分子量有机酸对环境中铝离子的生物化学和地球化学均有重要影响:一方面,有机酸小分子与土壤溶液中的Al~(3+)络合会降低游离态Al~(3+)毒性;另一方面,溶液中有机酸与Al~(3+)的配位会改变铝形态的溶解、转化和迁移过程。在Gaussian 03程序包中,采用密度泛函理论(DFT)和超分子-极化连续模型(GP-SM-PCM)模拟了溶液中铝-甲基丙二酸(Al-mMal)的静态结构,并计算了NMR化学位移。在B3LYP/6-311+G(d,p)水平下优化构型的NMR化学位移值与实验值基本一致,表明采用的方法适用于被研究体系。研究结果表明:(1)对于Al(mMal)(H_2O)_4~+配合物,螯合环对邻位水分子有活化作用,但却惰化对位水分子;(2)对于Al(mMal)_2(H_2O)_2~-配合物,trans异构体由于溶剂分子更对称而能量更低,但无法从NMR数据判断哪种异构体为实验测定的主要构型;(3)对于Al(mMal)_3~(2-)配合物,左右旋的静态结构和NMR数据基本相同。     

显色剂Ferron用量对纯单核铝溶液中Al3+浓度准确测定的影响

显色剂用量[Ferron]对铝浓度和铝形态的准确测量有显著影响,然而该问题未被人们充分认识,不同课题组的研究人员在Al-Ferron体系测定时使用的Ferron浓度各不相同,造成所得的摩尔吸光系数ε存在明显差异,进而影响对聚合氯化铝溶液中铝形态的准确测量。本文对该问题进行了全面系统地研究,结果表明:纯单核铝溶液中ε随Ferron浓度的增加而呈指数型增加,直至[Ferron]达到2.0×10~(-3) mol/L时ε达到最大平台值并可视为常数。[Ferron]的适宜范围为2.0×10~(-3)～3.0×10~(-3) mol/L,该文选择[Ferron]的最佳用量为2.0×10~(-3) mol/L,此时可获得最准确、灵敏的分析结果。     

Antilg i1-E曲线上的示波伏安滴定法

i_1-E曲线示波伏安滴定法是一种新的灵敏、准确的滴定分析方法。为进一步提高滴定终点指示的灵敏度,本文在产生i_1-E曲线的线路中,增加了正反馈电路和反对数电路,并提出了Antilg i_1-E曲线上的示波伏安滴定法。用EDTA或EGTA滴定了Ga~(3+)、Cd~(2+)、Zn~(2+)、Ni~(2+)、Co~(2+)等离子,并测定了铜锰合金中的锰,效果较好。