UO_2Cl_4(DCH 18C6·H_3O)_2的合成、结构及其络合性能的研究

本文以二环已基18-冠-6(DCH 18 C 6)从盐酸体系萃取氯化铀酰的方法合成了标题化合物。其红外光谱表明冠醚上的C—O—C基团和(?)的反对称拉伸振动波数分别红移至1090cm~(-1)和912cm~(-1)。该化合物的单晶样品经X射线衍射分析得到其晶体学参数:三斜晶系,空间群P,a=10.183(3),b=10.606(3),c=12.850(6),α=72.09(3),β=85.97(4),γ=86.14(2)°,Z=1。结构用重原子法解出,结构修正最后收敛到R=0.062,R_w=0.061。U原子坐落在对称中心上,并与四个氯原子两个氧原子配位,其配位多面体为四方双锥。H_3O~+嵌于冠醚环中央,并与其三个氧原子构成氢键。     

THE FORMATION AND CRYSTAL STRUCTURE OF (η~5-C_5H_5)_3Nd·OC_4H_8 AND (η~5-C_5H_5)_3Pr·OC_4H_8

Under suitable reactant ratios without sublimation or reerystallization, single crystals of(η~5-C_5,H_5)_3 Ln-OC_4H_8(In = La, Pr, Nd) could be prepared by the reaction of cyclopentadienylsodium with respective lanthanide trichlorides in THF. Using low temperature technique wehave collected the X-ray data of single crystals of the title compounds at -60℃ under N_2and determined crystal structures. (η~5-C_5H_5)_3 Pr·OC_4H_8, [(η_5-C_5H_5)_3 Nd·OC_4H_8] recrystallizesin the monoclinic space group P2_1/n[P2_1/n] with unit cell parameters a = 8.406(3) [8.364(3)],b = 24. 510(9) [24.467(9)], c = 8. 284(3) [8.254(3)] A, β= 101.60(3) [101.42 (3)], D_c = 1. 62 [1.65]gem~(-3) for z = 4 [4]. Least-square refinement has led to a final R value of 0.056 [0.063],R_W = 0.049 [0.062]. The THF molecule is coordinated to the Pr [Nd] atom at a Pr-O [Nd-O]bond length of 2.16(1) [2.54(1)], A. The Pr-C (Cp) [Nd-C(Cp)] bond distances average 2.80(2) [2.78(2)] A. The title compounds are isostructaral with (η~5-C_5H_5)_3     

铀冠醚配合物晶体结构、红外光谱和同位素效应

本文根据单晶的X射线衍射及红外光谱法的实验结果,对铀冠醚配合物(DCH18C6·H_3O)_2UO_2Cl_4的约化配分函数比(RPFR)及各有关振动基频的贡献进行了详细的理论计算,从而估计了UO_2~(2+)(H_2O)_5-(DCH18C6·H_3O)_2UO_2Cl_4铀同位素化学交换体系的交换反应平衡常数K_(eq)(即同位素单级分离因子α,在12℃C和29℃下,分别得到α=1.000746和1,000672与实验值1.0010±0.0002和1.0012±0.0004相当接近。通过理论分析表明,铀的配位水在铀与冠醚形成配合物过程中被剥离,对体系的显著同位素效应起了关键作用。     

硝酸铕与含氮冠醚(2,2)配合物的分子和晶体结构

硝酸铕与含氮冠醚(2,2)配合物晶体属单斜晶系,空间群为P2₁/n,晶胞参数为a=16.2745(81):b=11.5237(25),c=12.5658(60)Å,β=112.180(34)°,Z=4.强度数据由四圆衍射仪收集到独立的可观察反射点数为2892条,采用MoK_a辐射。结构参数的修正采用方块矩阵最小二乘法,R=0.042.得出铕离子位于环的平均平面,两个硝酸根分别位于环的两侧。铕的配位数为10。铕离子与四个氧原子和二个氮原子以及二个双齿NO₃^-键合,构成配合物的阳离子部分,晶体的另一部分为阴离子NO₃^-。     

开环夹心化合物 VII: 二(2,4-二甲基戊二烯)羰基钒的合成及其低温X射线结构分析

The title compound (I) was prepared from 2,4-dimethylpentadienyl potassium and VCl3?THF. The crystal structures of I was determine at -60?     

含长链不饱和酯基的三官能度溶胶-凝胶薄膜制备及发光氧气传感的研究

采用溶胶-凝胶法制备了含发光三吡啶钌[Ru(bpy)₃²⁺]分子的三官能度硅氧烷预聚液,并通过旋转涂敷及凝胶处理制备了高性能的薄膜,探讨了载体的微结构和发光分子的微环境效应。与传统的四官能度正硅酸乙酯(TEOS)/Ru(bpy)₃²⁺膜体系相比,含长链不饱和酯基的甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷(PMA-TMS)/Ru(bpy)₃²⁺体系具有成膜性能好,气体的猝灭响应值高,响应时间短等特点。     

SERS活性液芯光纤的制备及超灵敏检测应用

表面增强拉曼光谱 (SERS)和表面增强共振拉曼光谱 (SERRS)技术的发展使拉曼光谱在各方面的应用突飞猛进 .利用粗糙银电极、蒸镀银岛膜、金和银溶胶的自组装膜等方法制备 SERS活性基底 ,可使拉曼光谱对样品的检测浓度达到 1 0 - 7～ 1 0 - 12 mol/ L,目前可在 1 .0 n L 内检测数十个分子[1～ 3] .1 997年 Nie[4 ] 和 Kneipp等[5] 几乎同时报道拉曼检测达到了单分子水平 .表面修饰的光纤作为传感器 ,在实时、原位或现场检测等应用领域的研究十分活跃 [6～ 9] .液芯光纤作为光纤光谱研究的分支 ,以其在液体样品检测中的独特优势备受关注…     

Hydrothermal synthesis, structure and quantum chemistry of transition metal complex supported by metal-oxo cluster[{Ni(phen)_2}_2(ξ-Mo_8O_(26))]

A nickel-1,10-phenanthroline complex supported on an octamolybdate, [{Ni(phen)2}2(ξ-Mo8O26)], has been hydrothermally synthesized with MoO3, H2MoO4, Ni(OAc)2 · 6H2O and 1,10-phenathroline (1,10-phen) as raw materials. The crystals of the compound belong to mono-clinic P21/n space group, a= 1.2952(2), b = 1.6659(10), c= 1.3956(12) nm, β=106.273(8)°, V = 2.8906(5) nm3, Z = 2. 5604 observable reflections (/>2σ(/)) were used for structure resolution and refinements to converge to final R1 = 0.0414, wR2 = 0.0815. The result of structure determination shows that the compound contains octamolybdate possessing a novel structure type (named as ξ-isomer). The feature of ξ-[Mo8O26]4- is that it is composed of Mo6O6 ring and two MoO6 octa-hedra located at cap positions on opposite faces. The Mo6O6 ring contains two octahedral and four trigonal-bipyramidal MovI atoms. Each ξ-[Mo8O26]4- unit is bonded with two [Ni(phen)2]2+ through terminal oxygen atoms of octahedral and neighbouring trigonal-bipyramidal Mo at     

双核钨氧柠檬酸配合物K_6[W_2O_5(cit)_2]·6H_2O的合成及晶体结构

标题化合物是通过四硫代钨酸铵和柠檬酸钾反应而得。用ＩＲ、ＸＰＳ、元素分析进行了结构表征，Ｘ－ｒａｙ结构测定进一步肯定了以上结论。该晶体为三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数为：ａ＝０．８５１１１（９）ｎｍ，ｂ＝０．９７８４（１０）ｎｍ，ｃ＝１．０８２（１１）ｎｍ，α＝１１４．８５（１２）°，β＝１０６．５８（１１）°，γ＝９８．８９（１０）°，Ｚ＝１，Ｖ＝０．７４３６（１３）ｎｍ３，Ｄｃ＝２．５９４ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝５５４，μ＝８６．６１ｃｍ－１，一致性因子Ｒ＝０．０７５，ＷＲ２＝０．１８８９。     

簇合物[Fe_6S_9(SCH_2CH_2OH)Cl]~(4-)的合成、结构和性质研究

将一定量的FeCl_2,(NH_4)_2MoS_4和HSCH_2CH_2OH在甲醇-甲醇钠溶剂中反应,制备出[(C_2H_5)_4N]_4[Fe_6S_9(SCH_2CH_2OH)Cl]单晶。该化合物属三斜晶系,P1空间群,a=12.818(4),b=13.622(3),c=18.328(7),α=106.09(2)°,β=100.75(2)°,γ=102.69(2)°,Z=2。对7517个可观测反射(1>3σ(Ⅰ))精修所有结构参数,得到一致性因子R=0.0818。结构测定结果表明:在[Fe_6S_9(SCH_2CH_2OH)Cl]~(4-)中存在着μ_2—S桥,μ_3—S桥和μ_4—S桥。该簇合物的核[Fe_6S_9]~(2-)由8个非共面的菱形组成。其中有4个Fe(μ_2—S)(μ_3—S)Fe,2个Fe(μ_2—S)(μ_4—S)Fe和2个Fe(μ_3—S)(μ_4—S)Fe菱形。用EHMO方法对簇合物电子结构进行了量子化学的研究。结构上键长表现出Fe—(μ_4—S)>Fe—(μ_3—S)>Fe—(μ_2—S)的规律,与EHMO计算得到键序Fe(μ_4—S)相似文献