镥单酞菁和镥双酞菁电子转移过程的研究

本文用循环伏安法研究镥单酞菁和镥双酞菁在非水溶剂中的电化学行为,获得了相应的氧化还原反应半波电位E1/2,测定了其中四个氧化还原反应的电子转移速度常数ks。指出非水溶剂对镥单酞菁和镥双酞菁的电化学行为具有程度不同的影响。     

稀土硝酸盐与穴醚(2.2)及穴醚(2.2.2)配合物的合成和性质

由三价稀土、镧、铕和镱的硝酸盐分别与穴醚(2.2),穴醚(2.2.2)反应,合成相应的五种固体配合物,并进行了元素分析,IR,NMR,TG,DTA,电化学等性质的研究。     

硝酸铕与含氮冠醚(2,2)配合物的分子和晶体结构

硝酸铕与含氮冠醚(2,2)配合物晶体属单斜晶系,空间群为P2₁/n,晶胞参数为a=16.2745(81):b=11.5237(25),c=12.5658(60)Å,β=112.180(34)°,Z=4.强度数据由四圆衍射仪收集到独立的可观察反射点数为2892条,采用MoK_a辐射。结构参数的修正采用方块矩阵最小二乘法,R=0.042.得出铕离子位于环的平均平面,两个硝酸根分别位于环的两侧。铕的配位数为10。铕离子与四个氧原子和二个氮原子以及二个双齿NO₃^-键合,构成配合物的阳离子部分,晶体的另一部分为阴离子NO₃^-。     

硝酸铕和穴醚配合物的电化学研究

用循环伏安法在二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、丙酮,苯腈、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等不同溶剂中,研究了稀土穴醚配合物Eu(NO₃)₃(2,2)和Eu₂(NO₃)₆(2,2,2)的电化学行为。测定了其氧化还原反应的半波电位及电子转移速度常数,讨论了E_1/2、k_s与溶剂及支持电解质的关系。     

溶剂和冠醚结构对铕冠醚配合物的氧化还原电子转移性质的影响

用循环伏安法在二氯甲烷,乙腈,丙酮,甲醇,二甲基甲酰胺和二甲亚砜等有机溶剂体系中研究了硝酸铕与不同冠醚配合物的电还原反应.溶剂介质和冠醚结构对Eu^3+冠醚配合物氧化还原反应有显著影响.在弱配位溶剂中冠醚的配位作用稳定了Eu^2^+,使Eu^3^+的还原电位向阳极方向移动200mV左右.由于强配位溶剂的作用,体系还原反应可能成为EC机制.同一冠醚配合物在不同弱配位溶剂中S差别不大,但在强配位溶剂中其S明显下降.同时,电还原反应的E~1/2越负,S也越小.     

二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究

二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究刘世昌（内蒙古师范大学化学系,呼和浩特０１００２２）朱天培（中国科学院长春应用化学研究所,长春１３００２２）有关穴醚与稀土金属离子配合物的性质以及关于它们的电化学方面的研究均尚少￣［１－５］,且不系统。...     

稀土冠醚络合物的荧光——硝酸铽与冠醚固体络合物的荧光性质

本文叙述了硝酸铽与冠醚(脂环和芳环)等六种固体络合物的合成和荧光性质的研究。结果指出,具有脂环的冠醚结合物的荧光比具有芳环的强。中心离子Tb3+的发射波长(5D4—7Fs)随着冠醚环及配位集团的增加而逐渐增长约27Å。有效激发波长长移并靠近Tb3+(5D4—7F6)的荧光发射能级。4:3配比浓度的络合物的荧光强度是1:1脂环冠醚络合物的2倍多,是1:1芳环冠醚络合物的7—14倍。在Tb3+·MC-15-C-5络合物中,Tb3+与配体间有明显的能量转移发生。结果使配体冠醚的荧光减弱,使Tb3+的发光增强。     

轴向配体对Rh2(OAc)4电子结构和氧化还原电位的影响

本文研究了Rh2(OAc)4配合物在14种非水溶剂中的电子吸收光谱和氧化还原行为.在弱σ-给电子配位体(二氯甲烷、二氯乙烷、丙烯碳酸脂、丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、丁腈、乙腈苯乙腈和硝基甲烷)情况下,Rh2(OAc)4同其形成溶剂化轴向配合物的氧化电位基本不变.然而,当强σ-给电子配体(吡啶、二甲基亚砜、亚磷酸三乙酯和三苯基膦)与Rh2(OAc)4形成轴向配合物时,产物的氧化电位明显地向阴极方向移动.用两种不同的电子构型解释了电化学数据以及Rh2(OAc)4轴向配合物的中性分子和阳离子游离基电子吸收光谱特征.14种溶剂给电子配位能力有如下顺序:二氯甲烷～二氯乙烷<丙烯碳酸脂<丙酮～四氢呋喃相似文献