四溴四苯基卟啉及其金属配合物的电子结构和四溴四苯基卟啉Ni(II)的晶体结构

本文合成了7, 8, 17, 18-四溴-5, 10, 15, 20-四苯基-21, 23(H)-卟啉(H~2TPPBr~4)及其金属配合物MTPPBr~4[M=Cu(II), Ni(II), Co(II)和Zn(II)]。测定了它们的可见紫外光谱和循环伏安, 用四轨道模型(Four Orbital Model)计算了MTPPBr~4的相对前线轨道, 并解释了配合物的可见紫外光谱及电化学性质。测定了NiTPPBr~4的晶体结构, 晶体属单斜晶系, 空间群C2/c, a=2.6077(7),b=1.0414(4), c=1.9312(3)nm, β=137.1(7)°, Z=4, 最后偏离因子R=0.067, 晶体结构直接证明了卟啉亲电溴化反应具有区域选择性, 四个溴分布在相对两个吡咯环上。     

一维4, 4'-联吡啶桥联噻吩甲酰三氟丙酮过渡金属配合物的合成、结构和磁性

本文合成了六个4, 4'-联吡啶桥联配合物: [M(TTA)~2(μ-4, 4'-bipy)]~n,[M=Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II); TTA=噻吩甲酰三氟丙酮], 经元素分析、IR、 1^H NMR和晶体结构分析, 确定配合物具有一维无限链状结构。Mn(II)配合物的晶体属三斜晶系, 空间群PI, 晶胞参数: a=0.9549(2),b=0.9600(3), c=1.1556(3)nm, α=65.99(3), β=83.96(4), γ=68.89(3)°;V=0.9017(4)nm^3; Z=1; Dc=1.417g.cm^-3; μ=5.3cm^-1; F(000)=393; 最终R=0.067。Mn(II)处于畸变八面体配位环境中。由Cu(II)配合物的ESR谱近似了分子轨道系数和键合参数。Mn(II), Cu(II)配合物的变温磁化率表明, 金属离子间磁行为服从Curie定律。     

磁性金属镍纳米管的有效合成

以多孔氧化铝为模板, 三嵌段共聚物F127(EO108PO69EO108, EO: ethylene oxide, PO: propylene oxide)为添加剂, 采用电化学沉积技术, 制备了高度有序的磁性金属镍纳米管阵列. 该合成方法简单、有效、易操作, 特别是, 氧化铝模板的孔壁不需要进行任何修饰. 通过透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和振动样品磁强计(VSM)对产物的形貌、结构和磁学性质进行表征. X射线衍射(XRD)分析表明, 产物的晶型结构为面心立方. 利用透射电子显微镜研究了实验参数, 如电流密度、共聚物浓度和电沉积时间, 对产物形貌的影响, 结果表明, 镍纳米管的管壁厚度随着电流密度增大和电沉积时间的延长而变大, 但几乎不受F127浓度变化的影响. 以上的实验表明, 调节实验参数, 可以有效控制纳米管管壁的厚度. 磁性研究结果表明, 与块体镍相比较, 镍纳米管阵列表现出较大的矫顽力.     

铌/铝SNSPD的光耦合结构和性能表征

对铌/铝超导纳米线单光子探测器(SNSPD)的光耦合结构和性能表征进行了研究。通过溅射与剥离的方法制作了超薄铌/铝SNSPD,设计了带有激光准直器的光耦合结构和封装方法,并搭建了可靠的低温测试系统。在700m K下表征了SNSPD的直流特性,得到了单光子响应脉冲和1550nm波长下的探测效率,并研究了探测效率和暗计数率与偏置电流的关系。     

TAAB四氮杂环铜配合物的合成,氧化还原及其TCNE复合盐的导电性质

ＴＡＡＢ四氮杂环铜配合物的合成、氧化还原及其ＴＣＮＥ复合盐的导电性质李明星，徐正，游效曾（南京大学配位化学研究所，配位化学国家重点实验室，南京，２１００９３）关键词ＴＡＡＢ大环，铜配合物，氧化还原性质，ＴＣＮＥ电荷转移盐，导电性质大环配合物的研究对于...     

4,4′-联吡啶、吡嗪和咪唑桥联铜、镍配合物的合成和磁性

合成了六个含氮杂环桥联配合物:[Ni(salal)_2(4,4’-bipy)]_n、[Ni(Et-dtp)_2(4,4’-bipy]_n、[Cu-(acac)_2(4,4’-bipy)]_n、[Cu(TTA)_2(pyz)]_n、[Cu(TTA)(Im)]_n和[Cu(Im)_2]_n,用元素分析、IR、MS、ESR和热重分析对它们的结构和性质作了表征.吡嗪配合物的晶体结构显示,吡嗪配位于拉伸八面体的轴向位置,桥联Cu(TTA)_2形成一维无限链状结构.变温磁化率表明,4,4’-联吡啶和吡嗪配合物的磁性遵从Curie-Weiss定律,分子内没有明显的磁交换作用.咪唑配合物中存在着较强的反铁磁性交换作用,磁交换常数分别为-75和-107cm~(-1).对4,4’-联吡啶、吡嗪和咪唑传递磁交换的性质作了讨论.     

亚微米级Ag2S空心球的乳液法合成

Hollow Ag₂S spheres have been prepared via hydrolyze reaction of Ag₂S₂O₃， which formed from the reaction of AgNO₃ with Na₂S₂O₃， in cyclohexane/water/polyglycol emulsion system. It was found that the component of the reaction system has a significant influence on the formation of hollow Ag₂S spheres. The possible formation mech-anism of the hollow Ag₂S spheres in the emusion system was also discussed.     

气液色谱法研究Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与脂肪胺加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究非电解质溶液热力学性质的一个有效方法,可以测定非水溶液中有机化合物的缔合常数,研究氢键形成过程的热力学及过渡金属配合物与路易斯碱的加合反应热力学。本文探讨了该方法的适用范围,及酸碱加合反应的热力学性质;测定了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2为路易斯酸与脂肪胺系列发生加合反应的热力学性质。