反应时间、温度和溶剂对缬氨酸自组装成聚合肽反应的影响

寡肽类化合物一般具有较强的生物活性,多数可作为药物或药物前体,因此成为人们的研究热点之一．目前寡肽的合成方法主要有液相法、固相法及酶促合成法,这些合成方法往往需要对氨基酸的活性基团进行选择性保护,步骤繁琐．近期研究发现,在水-醇体系中α-氨基酸被磷酰化为N-磷酰-α-氨基酸后,可发生自组装聚合肽反应;在无水条件下,N,O-二(三甲基硅基)-α-氨基酸可与磷酰化试剂如O,O-亚苯基磷酰氯反应生成N-磷酰-α-氨基酸,后者也可通过自组装反应得到二～八肽,但这些N-磷酰-α-氨基酸的制备均需使用有机磷试剂．我们发现,在无机磷试剂如PCl5等辅助下,α-氨基酸同样可以发生自组装反应,得到一系列寡聚肽,这既可为寡聚肽的合成提供一种新的方法,同时,因无机磷试剂在原始地球条件下更可能存在,因而对于揭示多肽及蛋白质的起源具有重要意义．氨基酸的自组装反应具有链锁反应的特点,因此必须控制反应条件实现对反应的控制。     

光谱法研究Leu-ENK与ct-DNA的相互作用

亮氨酸脑啡五肽是动物体内一种具有很强生物活性的阿片肽,在生物体内有极其重要的作用.利用紫外光谱和荧光光谱法研究了亮氨酸脑啡五肽(Leu-ENK)与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用.研究表明,Leu-ENK-ct-DNA体系随着Leu-ENK浓度增大,体系的紫外光谱呈增色效应；随着ct-DNA浓度的增加,体系Le...     

Studies on the syntheses and properties of boronoalkoxy calix [ 4 ] arenes

New boronoalkoxycalix[4]arenes were synthesized by allylation, alkylation, hydroboration and hydrolysis of 25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene, and identified by elemental analysis, IR, 1H NMR, 13C NMR, 11B NMR, MS and UV spectra. The data of UV and fluorescence spectra showed that tctrapropoxycalix-[4]arene triboronic acid could coordinate significantly with monosaccharides.     

辛夷挥发油的GC-MS指纹图谱研究

建立了辛夷挥发油GC-MS指纹图谱,比较不同产地、不同采收期辛夷的相似性以及差异。结果表明不同批次药材成分及含量有一定的差别,不同产地以及不同采收期样品间有较大差异。实验表明该方法可较全面地反映辛夷挥发油的化学成分,为辛夷药材的质量控制提供有效手段。     

分散液液微萃取-气相色谱法测定水样中甲拌磷农药

建立了基于分散液液微萃取(DLLME)的新型样品前处理方法,并采用气相色谱/氢火焰离子化检测器对水样中痕量的甲拌磷农药进行了测定。考察了影响分散液液微萃取的因素包括萃取溶剂、分散剂、样品体积、萃取温度和离心速度等。在最佳实验条件下,对甲拌磷的富集倍数达到300倍;检出限为0.001μL/L;方法的线性范围为0.01~10μL/L,R2为0.9986;相对标准偏差为6.65%;回收率为104%。将分散液液微萃取法与单滴液相微萃取和离子液体-液相微萃取方法进行了对比,结果表明,分散液液微萃取技术具有操作简单、快捷(前处理时间小于5 min)、富集效果好、回收率高等优点。同时预言,将离子液体与分散液液微萃取结合,将会产生更加满意的结果。     

杯［4］芳烃硼酸与氨基酸配位作用的荧光光谱研究

用荧光光谱滴定法研究了10种杯[4]芳烃硼酸与4种氨基酸的配位作用,根据扩展的Hilderbrand-Benesi公式,计算出配合物的稳定常数和配位反应的Gibbs自由能变化,杯[4]芳烃硼酸与L－丙氨酸的配位能力和配位选择性均较,可以使用杯[4]芳烃硼酸通过荧光光谱法鉴别D－丙氨酸。     

光谱法在分子间非共价相互作用中的应用及进展

对光谱法在分子间非共价相互作用中的应用作了较详细的评述。重点介绍了紫外、荧光、圆二色、红外、激光拉曼、共振散射等方法在分子间相互作用研究中的应用及进展,总结了这些方法的优缺点。紫外-可见吸收光谱简便、快速,荧光光谱法可获得分子间作用的结合常数、结合位点数及作用方式等信息,圆二色谱法是测定作用前后生物大分子构象变化的有效方法,红外光谱法可提供蛋白质二级结构及构象变化的谱学信息,拉曼光谱法是研究溶液中生物大分子构象变化的有效技术,表面等离子共振(SPR)技术能在保持生物分子天然活性的条件下实时检测分子间的相互作用。     

L-半胱氨酸二肽与DNA的相互作用研究

以溴化乙锭(EB)为荧光探针,利用紫外-可见光谱法和荧光分光光度法等手段研究了L-半胱氨酸二肽(Cys-Cys)与DNA的相互作用,并推测了其相互作用机理和作用模式。结果表明： 随着二肽浓度的增加,DNA-Cys-Cys体系的紫外光谱先呈减色效应,继续增大其浓度时又呈增色效应;盐效应实验表明此相互作用容易受环境中离子强度的影响;随着二肽浓度的增加,EB-DNA复合体系的荧光猝灭,Stern-Volmer方程说明此过程为静态猝灭,通过Lineweaver-Burk方程计算得到两者作用的结合常数为1.640×104 L·mol-1。综合以上结果可知： Cys-Cys与DNA的作用方式主要为静电结合。这一实验结果为进一步在分子水平上研究寡肽类小分子与DNA的作用提供一定的理论依据。     

无金属催化合成3,3-二氟-2-氧化吲哚衍生物

发展了一种合成3,3-二氟-2-氧化吲哚及其衍生物的新方法。 以简单的芳香胺和溴二氟乙酸乙酯为起始原料,在无溶剂和N₂气保护下搅拌5 h,得到含二氟的氮乙酰苯胺衍生物中间体,产率85%~93%。 该中间体与碘甲烷反应,得到N-甲基保护的乙酰苯胺衍生物,产率75%~90%。 该衍生物在3.0化学计量促进剂次硫酸氢钠甲醛的存在下,以N,N-二甲基甲酰胺/H₂O为溶剂,发生分子内自由基关环反应,得到3,3-二氟-2-氧化吲哚及其衍生物,产率53%~72%。 该方法原料便宜,不使用任何金属化合物,最后一步以水相为溶剂,较为环保,具有潜在的工业应用价值。     

乙酰阿魏酰酪氨酰酪氨酸的合成及其与DNA相互作用初探

用固相法合成了乙酰阿魏酰酪氨酰酪氨酸(F-Tyr-Tyr),并用ESI-MS、IR、NMR对其结构进行表征。应用紫外光谱法、荧光光谱法研究了F-Tyr-Tyr与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用。结果表明,F-Tyr-Tyr与ctDNA相互作用后体系的紫外吸收呈减色效应,且F-Tyr-Tyr加入后,DNA-EB体系的荧光强度减弱。根据Stern-Volmer方程求出F-Tyr-Tyr-DNA-EB体系的猝灭常数为K SV=6.28×103L·mol-1,猝灭方式为静态猝灭,推测F-Tyr-Tyr与ctDNA的相互作用模式主要是静电结合。