寡肽转运蛋白特征基元Ⅲ的固相合成与性质研究

人体中寡肽转运蛋白对于小肽和药物的转运极为关键,而保守序列对于维持其结构与功能有着重要作用.为了深入了解寡肽转运蛋白中特征肽段的作用,促进寡肽在药学、医学等领域的应用.采用Fmoc固相合成法合成了寡肽转运蛋白2的特征基元Ⅲ(FYLSINAGS)及其四个突变体,经反相高效液相色谱纯化后,对产物进行了质谱检测.用紫外、荧光光谱及结构模拟方法研究了寡肽与DNA的相互作用.实验结果与结构模拟结果表明,FYGSINAGS碳端的丝氨酸、肽段中丝氨酸残基的数目和位置对于寡肽的结构及其与DNA的相互作用影响较大.将寡肽C-末端的丝氨酸突变为疏水性氨基酸有利于寡肽螺旋结构的形成,丝氨酸全部突变后寡肽与DNA的嵌入作用增强.因而寡肽转运蛋白的特征基元Ⅲ中丝氨酸残基,尤其是C末端的丝氨酸是比较重要的功能性氨基酸残基.     

小分子与生物大分子间非共价相互作用分析方法研究进展

对小分子与生物大分子间非共价相互作用分析方法的研究进展作了较详细的评述。重点介绍了光谱、电化学、核磁共振、质谱等方法在小分子与生物大分子间相互作用研究中的应用及进展,总结了这些分析方法的优缺点,引用文献56篇。     

无金属催化合成3,3-二氟-2-氧化吲哚衍生物

发展了一种合成3,3-二氟-2-氧化吲哚及其衍生物的新方法。 以简单的芳香胺和溴二氟乙酸乙酯为起始原料,在无溶剂和N₂气保护下搅拌5 h,得到含二氟的氮乙酰苯胺衍生物中间体,产率85%~93%。 该中间体与碘甲烷反应,得到N-甲基保护的乙酰苯胺衍生物,产率75%~90%。 该衍生物在3.0化学计量促进剂次硫酸氢钠甲醛的存在下,以N,N-二甲基甲酰胺/H₂O为溶剂,发生分子内自由基关环反应,得到3,3-二氟-2-氧化吲哚及其衍生物,产率53%~72%。 该方法原料便宜,不使用任何金属化合物,最后一步以水相为溶剂,较为环保,具有潜在的工业应用价值。     

L-半胱氨酸二肽与DNA的相互作用研究

以溴化乙锭(EB)为荧光探针,利用紫外-可见光谱法和荧光分光光度法等手段研究了L-半胱氨酸二肽(Cys-Cys)与DNA的相互作用,并推测了其相互作用机理和作用模式。结果表明： 随着二肽浓度的增加,DNA-Cys-Cys体系的紫外光谱先呈减色效应,继续增大其浓度时又呈增色效应;盐效应实验表明此相互作用容易受环境中离子强度的影响;随着二肽浓度的增加,EB-DNA复合体系的荧光猝灭,Stern-Volmer方程说明此过程为静态猝灭,通过Lineweaver-Burk方程计算得到两者作用的结合常数为1.640×104 L·mol-1。综合以上结果可知： Cys-Cys与DNA的作用方式主要为静电结合。这一实验结果为进一步在分子水平上研究寡肽类小分子与DNA的作用提供一定的理论依据。     

离子液体对植物水解酶抑制法测定克百威的影响

考察了N-丁基吡啶四氟硼酸盐([BPy][BF4])和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMim][BF4])离子液体对植物水解酶抑制法测定克百威的影响(酶活性、抑制率、分析时间和检出限)。与未添加离子液体的磷酸缓冲溶液体系相比,农药对酶的抑制率在8%(V/V)[BPy][BF4]-磷酸缓冲溶液体系中提高了2.2倍,克百威的检出限降低了约1个数量级;同时加快了农药对酶的抑制速度,使分析时间缩短了4 min。添加[BMim][BF4]离子液体有类似的影响。     

自制丙烯酸酯类共聚物固相微萃取/气相色谱对水中农药残留的分析

合成了一种丙烯酸酯类共聚物并将其作为固相微萃取涂层,使用微量进样器自制了固相微萃取装置,并用该装置萃取分析了水体中4种农药（异稻瘟净、乙草胺、赤死蜱、除草醚）,对影响分析灵敏度的各种实验因素进行了优化。在优化条件下4种农药标准样品质量浓度在1～1000μg/L内与色谱峰面积呈良好的线性关系（r=0．992～0．997）,检出限为7．62～13．96ng／L。结果表明,自制的固相微萃取头对水样中4种农药残留具有良好的分离富集效果。     

高粱子粒淀粉表面色素的树脂分离研究

对纯化高粱淀粉过程中所得到的淀粉共生天然色素进行了树脂分离纯化研究.得到了树脂分离高粱淀粉共生色素的吸附动力学结果,3种大孔吸附树脂HPD-600、AB-8、H103对高粱红的吸附为慢速平衡型.通过对树脂分离所得色素成份的红外光谱、紫外光谱、质谱分析得出,高粱籽粒淀粉共生色素与高粱壳中的高粱红主要成份是同样的物质,鉴定出所分离的主要成份之一为5,7,4′-三羟基黄酮.     

氯化磷催化下氨基酸的自组装成肽反应

在生命起源与进化研究中,氨基酸的成肽反应一直是人们关注的焦点.我们发现,在无机磷试剂催化下氨基酸可发生自组装反应生成多肽[1,2],曾有报道L-色氨酸与三氯氧磷反应以电喷雾质谱(ESI-MS)检测未观察到肽的形成[3].本文研究了L-甲硫氨酸与五氯化磷、L-脯氨酸与三氯氧磷的成肽反应,并发现了能使L-色氨酸与三氯氧磷反应成肽的方法(Scheme 1).     

阿维菌素微乳剂高效液相色谱分析方法研究

采用高效液相色谱法在色谱柱μBondapak C18柱 (250 mm×4.6 mm i.d.) 上, 以V(甲醇):V(水):V(三乙胺)＝87:13:0.2为流动相, 示差折光检测器, 分离测定了生物杀虫剂阿维菌素微乳剂中的有效成分阿维菌素. 实验结果表明, 该方法的平均回收率为95.0%～96.8%. 方法简便、快速、准确, 适合于该产品的质量控制.     

气相色谱-质谱联用在农药残留检测方面的应用进展

气相色谱-质谱联用(GC-MS)既具有气相色谱高分离效能,又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点,可达到同时准确快速测定食品中微量的多种农药残留及衍生物,因此已被很多国家研究者开发和应用.GC/MS/MS,二维气相色谱、惰性离子源等是气相色谱-质谱联用新的进展.