双核铜配合物[Cu2(C6H5COO)4(C9H7N)2]·2H2O

本文首次利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应，在喹啉存在下合成了新的双核铜配合物［Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（Ｃ９Ｈ７Ｎ）２］·２Ｈ２Ｏ．配合物进行了元素分析、摩尔电导、热重分析、红外光谱、电化学等测试；并经Ｘ－射线单晶结构分析；确定了配合物的结构．配合物属正交晶系，空间群Ｐｂｃａ，ａ＝１９．８７９（２）Ａ，ｂ＝１６．９８２（５）Ａ，ｃ＝１１．６００（４）Ａ，α＝β＝γ＝９０°，Ｖ＝３９１６Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＝１．４７５ｇ·ｃｍ（－３），Ｒ＝０．０２５９９，Ｒｗ＝０．０２８８５．     

在钾 / 乙二胺中的室温光诱导S~R~N1反应

在室温下 K / (NH~2CH~2)~2中, 氯萘和4-溴二苯与碳负离子发生Photo-S~R~N1反应, 阴碳离子来自乙酸叔丁酯,吗啡丙酯, 乙腈或丙腈. 与K / NH~3体系中的Photo-S~R~N1反应相比, ArNu的产率减少到50％左右, 而ArH的产率增加.     

气相中Sc+和Ti+与CS2反应的计算研究

以Sc⁺和Ti⁺与CS₂反应作为第一前过渡金属离子与CS₂反应的范例体系. 采用密度泛函(UB3LYP/6-311+G*)方法计算研究了Sc⁺和Ti⁺在基态和激发态与CS₂反应的反应机理. 全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型, 用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证. 计算了不同多重度下的反应交叉势能面. 确定了Sc⁺和Ti⁺与CS₂的反应为插入-消去反应, 找到了基态和激发态金属离子与CS₂反应的主要通道.     

气相中Cu+和Zn+与CS2反应的计算研究

以Cu⁺和Zn⁺与CS₂反应作为第一过渡金属离子与CS₂反应的范例体系. 采用密度泛函UB3LYP/6-311+G^*方法计算研究了第一过渡金属离子在基态和激发态与CS₂反应的反应机理. 全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型, 用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证. 并用UCCSD(T)/6-311G^*方法对各驻点作了单点能量校正. 在Cu⁺与CS₂反应中, 计算了单重态初始中间体¹IM1到三重态插入型中间体³IM2的反应交叉势能面. 确定了第一过渡金属离子与CS₂的反应为插入-消去反应, 找到了基态和激发态金属离子与CS₂反应的主要通道.     

双核铜配合物的合成、结构和性质研究

双核铜配合物的合成、结构和性质研究＊杨瑞娜薛宝玉王冬梅侯益民金斗满（河南化学研究所，郑州４５０００３）李彩云（平原大学，新乡４５３００３）关键词铜双核配合物氧化加成中图分类号Ｏ６２７．１２众所周知，许多金属酶具有铜（Ⅰ）、铜（Ⅱ）活性中心，铜配合物具...     

CH3与NO反应机理的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6-311G**和高级电子相关耦合簇CCSD(T)/6-311G**方法计算研究了CH₃与NO反应机理, 全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型, 用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法, 对过渡态进行了验证. 研究结果表明: CH₃与NO是一多通道多步骤的复杂反应, 可以分别在单重态和三重态势能面上进行. 经过缔合, 氢转移和离解等复杂过程, 最终得到8种产物(P1～P8).     

铜（Ⅰ）配合物［Cu（C_8H_4O_2F_3S）（PPh_3）_2］合成、性质、晶体结构及反应机理的探讨

铜（Ⅰ）配合物［Ｃｕ（Ｃ８Ｈ４Ｏ２Ｆ３Ｓ）（ＰＰｈ３）２］合成、性质、晶体结构及反应机理的探讨王冬梅杨瑞娜侯益民金斗满＊（河南化学研究所，郑州４５０００３）关键词：铜粉三苯基膦晶体结构铜（Ⅰ）配合物在生理上是绝对重要的。有文献报道铜（Ⅰ）—亚酰配合物...     

一价铜配合物〔Cu（C_8H_4F_3O_2S）（PPh_3）_2〕的合成和晶体

室温下，铜粉和２－噻吩甲酰三氟丙酮、三苯基膦在甲醇和四氢呋喃混合溶剂中反应，生成一价铜的配合物［Ｃｕ（Ｃ_８Ｈ_４Ｆ_３Ｏ_２Ｓ）（ＰＰｈ_３）_２］，测定了该配合物的晶体结构，结果表明，晶体属单斜晶系，Ｐ２_１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝１０．５８４（１），ｂ＝１６．７３８（１），ｃ＝２２．７２８（９）Ａ；β＝９４．２２（２）°，Ｖ＝４０１５．２Ａ３，Ｍｒ＝７８５．２９，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１０２９９ｇ／ｃｍ３，μ＝９．８６ｃｍ－１。晶体结构由直接法解出，使用块对角矩阵和全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后偏离因子Ｒ＝０．０４８，Ｒｗ＝０．０５４，其中４３９１个Ｉ＞３σ（Ｉ）的可观察衍射点参加了结构修正，结果表明，Ｃｕ原子由２个Ｏ原子和２个Ｐ原子配位，形成畸变四面体构型。     

接枝型聚两性电解质CS-g-PLGA的合成及溶液性质

合成了以壳聚糖(CS)为主链、 聚(L-谷氨酸)(PLGA)为侧链的接枝型聚两性电解质CS-g-PLGA(CGA), 表征了其结构与组成, 探讨了pH值、 离子强度和离子种类等对CGA水溶液性质的影响. 研究发现, 随着溶液离子强度的增大, CGA的等电点(IEP)移向高pH值; 离子水化半径越大, 对CGA分子中相反电荷的屏蔽作用越弱, 对IEP的影响越小; CGA中氨基和羧基相对含量越接近, 对溶液离子强度的变化越敏感. 此外, CGA具有显著的pH响应性, 在酸性及碱性溶液中分别形成结构相反的聚集体. 在CS主链氨基含量相近的条件下, 聚集体的稳定性随PLGA链长的增加而提高. 酸性溶液中聚集体粒径取决于CS主链的电荷数; 碱性溶液中PLGA侧链越长则平均粒径越大.