基于双席夫碱配体的两个锰(III)配合物的合成、晶体结构和抑制脲酶活性

制备了一个双席夫碱N,N′-双(3,5-二氟亚水杨基)-1,3-二氨基丙烷(H_2L)。利用H_2L、醋酸锰和硫氰酸铵或者叠氮化钠在甲醇中反应分别制得了配合物[MnL(NCS)(OH_2)](1)和[MnL(μ_(1,3)-N_3)]_n(2)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对H_2L和其配合物进行了表征,用单晶X射线衍射测定了配合物的结构。席夫碱配体利用其亚胺基氮原子和酚羟基氧原子与Mn进行配位。硫氰酸根配体利用其氮原子配位,而叠氮根配体利用两端的氮原子以桥联的方式进行配位。在每个配合物中,Mn原子都采取八面体配位构型。测试了H_2L和2个配合物对刀豆脲酶的抑制活性。在浓度为100μmol·L~(-1)时,配合物1对脲酶的抑制率为(52.0±3.1)%,其IC50值为(81.0±3.7)μmol·L~(-1),而配合物2却没有活性。还利用分子对接技术研究了配合物1与脲酶的作用方式。     

Enhanced Field Emission of Composite Au Nanostructured Network on Si Nanoporous Pillar Array

Nanocrystallites Au particles are deposited on a well-aligned silicon nanoporous pillar array （Si-NPA） surface through immersion plating to form an Au/Si-NPA composite system. It is found that a large number of Au nanoparticles are accumulated on the bottom of Si pillars to form a regular network structure. By studying the field emission properties of such an Au/Si-NPA composite system, we find that the Au/Si-NPA exhibits good field emission properties, with staring field about 2 V/μm and emission current density 67μA/cm^2 at 7.59 V/μm. The enhanced field emission can be deduced from the unique morphology and structure of Au/Si-NPA.     

2,5-环己二烯酮类的固相光化学(I)

本文报道了4-甲基-4-苯基-2,5-环己二烯酮(A)的固相光化学反应,得 到与液相光化学反应不同的重排产物A~1和A~2.A~1的结构已确证为3-甲基-2-苯基酚,A~2为2-甲基-3-苯基酚.对A的固相光化学机理还进行了初步探讨.     

2,5-环已二烯酮类的固相光化学(Ⅰ)

本文报道了4-甲基-4-苯基-2,5-环己二烯酮(A)的固相光化学反应,得到与液相光化学反应不同的重排产物A_1和A_2。A_1的结构已确证为3-甲基-2-苯基酚,A_2为2-甲基-3-苯基酚。对A的固相光化学反应机理还进行了初步探讨。     

蝶形主体分子的设计、合成及其包结性能的研究

设计、合成了两种蝶形主体分子：2，5－二（三苯甲基）对苯二酚1，2，5－二（二苯甲基）对苯二酚2.1和2可与许多有机小分子形成配位包合物。用IR表征了主体分子1和2 的包结物， 用¹H NMR测定了主客体分子的摩尔比：1•DMF (1：2)，1•DMSO (1:2)，1 •吡啶 （1：2），1•环戊酮 （2：3）和2•DMF 1：2），2•DMSO （1：2），2 •THF （1：1），2•苯甲醛（1：2），2•苯乙酮 （1：2），2•2，5－己二酮 （1：1），2 •N－甲基－2－吡咯烷酮 （1：3）。单晶X-射线衍射分析了包结物2·苯甲醛的晶体结构，在分子间氢键的相互作用下晶体得以稳定。     

N,N′,N″—三(对—甲苯磺酰基)二亚乙基三胺的合成

二亚乙基三胺与对—甲苯磺酰氯在碳酸钾存在下,发生对甲苯磺酰化反应,生成N,N′,N″-三(对—甲苯磺酰基)二亚乙基三胺,产率96％。考察影响反应的几个因素。     

稀土(Ⅲ)-冠醚配位作用的热力学性质Ⅱ:臂式15-冠-5和臂式18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中配位的量热滴定

本文用量热滴定研究了N-苄基-单氮杂-15-冠-5与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La,Ce,Pa,Nd,Sm,En,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)和N-苄基-单氮杂-18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La和Ce)在无水乙腈溶液中,298.15K时配位作用的热力学性质、化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与臂式冠醚形成1:1配合物.实验中,由联接的计算机直接算出了配合物 的稳定常数和配位反应的热焓,进而算出了配位自由能和配位熵.从热力学的观点,讨论了冠醚环的尺寸效应、空间构型等对配位稳定性的影响.     

固态"绝对"不对称合成

光学活性生物分子的形成是世界进化历史中一个重要过程。"绝对"不对称合成, 即在没有任何外界手性诱导试剂作用下或在圆偏振光影响下的封闭体系中的不对称合成, 为前生物时期天然手性的成因提供了解释。本文将综述通过非手性分子形成的手性晶体的固相反应进行的"绝对"不对称合成。     

P32（Oh）原子簇的电子结构

利用量子化学从头算方法研究了具有Ｏｈ对称性的笼状Ｐ３２原子簇的电子结构，对比具有相同结构的Ｃ３２，发现Ｐ３２（Ｏｈ）原子簇化学热力学稳定性差，而动力学性质稳定，其ＬＵＭＯ能量为负值，是好的电子受体。     

卷烟主流烟气人参皂苷的色谱分析

通过提高卷烟主流烟气中人参皂苷含量可达到增益的目的。研究了人参提取物及人参深加工提取物加入卷烟配方后,采用薄层色谱法检测卷烟吸用时烟气中是否含有人参皂苷,采用高效液相色谱法检测单体人参皂苷在卷烟主流烟气中的含量,同时测定烟气中致癌物质苯并[a]芘、CO以及焦油的含量变化;经检测,添加了人参提取物及深加工提取物的卷烟吸用后,烟嘴及主流烟气中均有人参皂苷存在,且深加工提取物的含量高于一般提取物配方,同时深加工提取物配方烟气中苯并[a]芘含量没有增加,CO以及焦油的含量稍下降,感官质量评价优于空白对照。