基于三个平面刚性配体的多孔配位聚合物研究进展（摘要）

在过去的二十多年里,多孔配位聚合物（PCPs,又称金属-有机框架化合物,MOFs）由于具有丰富的结构特点和潜在的应用功能而受到人们的广泛关注.本文主要综述了基于三个平面刚性配体咪唑-4,5-二甲酸（H3IDC）、1H-四氮唑（HTz）和1H-四氮唑-5-甲酸（H2Tzc）的多孔配位聚合物的研究进展,包括配位聚合物的合成、晶体结构和性能研究.     

基于[(Tp)Fe(CN)3]-氰根桥联异金属三核配合物的合成、晶体结构及磁性

采用[(Tp)Fe(CN)3]-(Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与[NiL](ClO4)2(L=3,10-bis(2-bydroxyethyl)-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetra-decane)反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[NiL][(Tp)Fe(CN)3]2·4H2O(1),并对其结构和磁性进行了研究.该化合物晶体属于正交晶系,Pbca空间群.配合物1中,Ni(Ⅱ)大环与2 [(Tp)re(CN)3]-通过氰根桥联,形成近似直线的三核结构.Ni原子的配位采取六配位稍畸变的八面体构型.其中大环配体上的4个N原子占据赤道平面而桥联氰根的2个N原子占据轴向位置.磁性测定表明在2-300 K的温度范围内,Ni(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)之间通过桥联的氰根产生弱的铁磁相互作用.用哈密顿函数H=-2J(SFel·SNi SFe2·SNi)对其XMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗德因子g=2.35和交换常数J=8.13 cm-1.最后,对配合物的结构与磁性的关系进行了讨论.     

稀土冠醚类配合物的研究 ⅩⅩⅡ.异硫氰酸钪、钇与二苯并24冠8固态配合物的合成及性质

近年来,文献中已有关于冠醚腔径同稀土离子直径相差较大的稀土冠醚配合物的报道[1,2]。为了考查半径较小的稀土离子(Sc、Y)同腔径较大的冠醚之间的配位作用,探讨抗离子配位方式的特殊性,我们在非水介质中合成了腔径大于0.4nm的二苯并24冠8(DB24C8)与钪、钇异硫氰酸盐的固态配合物,并对其组成和有关性质进行了研究。     

氰根桥联三核异金属配合物的合成、晶体结构及磁性研究

采用[(Tp)Fe(CN)₃]-(Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与Mn(Ac)₂·4H₂O反应，合成了氰根桥联的异金属三核配合物[Mn(phen)₂][(Tp)Fe(CN)₃]₂·5H₂O (1)(phen=1，10-phenanthroline)，并对其结构和磁性进行了研究。晶体结构分析结果表明该化合物晶体属于三斜晶系，P1空间群。在该配合物中，Mn(Ⅱ)与2个phen分子及2个[(Tp)Fe(CN)₃]^-配位，形成一种弯曲的三核结构。磁性测量结果表明，Mn(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)之间通过氰根桥联产生弱的反铁磁相互作用。     

稀土(Ⅲ)-冠醚配位作用的热力学性质Ⅱ:臂式15-冠-5和臂式18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中配位的量热滴定

本文用量热滴定研究了N-苄基-单氮杂-15-冠-5与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La,Ce,Pa,Nd,Sm,En,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)和N-苄基-单氮杂-18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La和Ce)在无水乙腈溶液中,298.15K时配位作用的热力学性质、化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与臂式冠醚形成1:1配合物.实验中,由联接的计算机直接算出了配合物 的稳定常数和配位反应的热焓,进而算出了配位自由能和配位熵.从热力学的观点,讨论了冠醚环的尺寸效应、空间构型等对配位稳定性的影响.     

石墨炔结构表征及在光电催化反应中的应用

石墨炔是一种新型碳材料,自2010年实验室成功制备后受到广泛关注。石墨炔是一种由sp和sp²杂化碳组成的高度共轭结构。随着石墨炔合成化学的发展,多种不同构型的石墨炔被制备和表征。石墨炔特殊的电子和孔结构,使其在催化领域中具有广泛的应用。本文总结了近年来石墨炔材料在表征方法和光电催化反应方面的研究进展,并探讨了石墨炔未来发展的机遇和挑战。     

超分子化学在药物共晶中的应用

药物共晶是一种新兴的药物晶型, 一个给定的活性药物分子通过形成共晶, 一方面可以大大丰富其结晶形式, 另一方面可以改善其物化性质及临床疗效. 本文从超分子化学的角度对药物共晶进行了综述, 列举了一系列通过氢键超分子合成子进行药物共晶设计和制备的研究实例, 旨在促进超分子化学和药学的交叉融合.     

氮杂大环双核铜锌金属配合物的合成结构及溶液中配位稳定性研究

在合成模型化合物之前 ,有必要先了解合成的大环配体在溶液中与金属离子的配位行为及其稳定性 ,以便选择不同结构的大环配体和控制反应的 p H值合成出结构和催化性能较好的模型化合物 [1～ 3] .本文报道了大环配体与 Cu( )和 Zn( )形成的配合物 ,对其结构和溶液中的配位稳定性进行了研究 .1　实验部分1 .1　试剂与仪器配体 L以 2 ,6-吡啶二甲醛和二乙烯三胺为原料 ,按文献 [4]报道的方法经 2 + 2合成得到 .其纯度经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱鉴定 .其它试剂均为分析纯 . p H滴定采用二次蒸馏水 .Perkin- Elmer 2 4 0型元…     

大环镍配合物/Nafion 膜修饰电极对一氧化氮的电催化氧化及测定

研究了大环镍配合物/Nafion 膜修饰电极的制备方法和修饰电极对NO的电催化氧化性能、定量测定及抗干扰能力.NO 在修饰电极上的阳极峰电位比在裸电极上降低 230 mV,NO 浓度在 8.4×10-8～1.4×10-5 mol/L 范围内 , 阳极峰电流与 NO 的浓度呈线性关系,相关系数 r=0.999,检测限为 2.8×10-8 mol/L.抗坏血酸、NO2- 和儿茶酚胺类神经递质的代谢物等不干扰测定.