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氮杂冠醚取代的单Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能 总被引:1,自引:0,他引:1
由苯并 10 氮杂 15 冠 5出发 ,经 2~ 4步反应合成了氮杂冠醚取代的单Schiff碱HL1,HL2及其异构体HL3 ,HL4.并以元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS进行了表征 .在不同温度下 ,测定了它们的钴 (Ⅱ )配合物的氧合反应平衡常数及热力学参数ΔH°和ΔS° ,并与合成的非冠醚类似物CoL2 5 ,CoL2 6和CoL2 7比较 ,考察了配体芳环上取代的氮杂冠醚环及其取代位置对氧加合性能的影响 相似文献
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合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(III)配合物MnL12Cl和MnL2Cl,研究了它们与表面活性剂2Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其3端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL12Cl的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2Cl的3倍,为MnL2Cl的30倍.23 相似文献
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由二苯并-18-冠-6出发,合成了4',4',5',5'-四(2-羟基苯亚甲基亚氨基)二苯并-18-冠-6(L^1H~4)及其5位取代衍生物(取代基R=CH~3,OH,OCH~3,Cl,NO~2)L^2H~4~L^6H~4。它们依次与硝酸钾和醋酸钴反应,制得1:1:2的钾(I)/双钴(II)配合物LCo~2.2H~2O.KNO~3(L=L^5,L^6)或其某些二氧加合物LCo~2(2O~2).2H~2O.KNO~3(L=L^1~L^4)。考察了取代基R和冠醚环配合的钾离子对二氧加合物形成及稳定性的影响。结果表明,含吸电子基(R=Cl,NO~2)的钾(I)/双钴(II)配合物不能形成二氧加合物;冠环中的钾离子会导致二氧加合物中两个Co-O~2键热稳定性的差异。 相似文献
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含聚醚链的Schiff碱锰(Ⅲ)配合物在胶束溶液中催化BNPP水解反应的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(Ⅲ)配合物MnL 1 2Cl和MnL 22 Cl,研究了它们与表面活性剂Brii35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL3 2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL1 2C1的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2 2Cl的3倍,为MnL3 2Cl的30倍. 相似文献
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合成并表征了苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单和双Schiff碱锰(Ⅲ)配合物MnL2^1Cl,MnL2^2Cl,Mnl^3Cl和MnL^4Cl.研究了它们作为仿P450模型化合物催化苯乙烯环氧化反应的性能,并考察了催化反应的动力学.结果表明,氮杂冠醚取代的Schifft碱锰(Ⅲ)配合物优于相应的吗啉基取代的Schiff碱锰(Ⅲ)配合物,且反应遵从Michaelis—Menten规律.这是由于具有特殊功能和空间构型的氮杂冠醚大环的引入。改善了催化中心周围的微环境,从而显著地提高了Schiff碱锰(Ⅲ)配合物的催化活性. 相似文献
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卤代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物催化氧化二甲苯的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以空气为氧源,一系列卤代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物(CoL21~CoL29)为催化剂,研究了其液相氧化对二甲苯生成对甲苯甲酸的性能和规律,比较了配合物中引入卤原子的种类与位置对催化剂催化活性的影响,考察了氯代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物CoL23催化氧化不同配比的混合二甲苯的选择性.结果表明:在反应温度为110℃、催化剂浓度为1.0 mmol/L、空气流速为2.4 L/L/min的条件下,1.5 h内二氯代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物的催化活性顺序是CoL23>CoL24>CoL27>CoL25>CoL26,1.5~4 h的催化活性顺序是CoL23>CoL24>COL24>CoL25>CoL26单卤代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物催化活性顺序是CoL29>CoL28>CoL21.当混合二甲苯中各异构体比例为5:3:2(对:邻:间)时,反应有较高的选择性,并能析出纯度达96.7%的对甲苯甲酸固体. 相似文献
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氯代苯甲酸是一种重要的精细化工产品,用途广泛,如用于合成临床治疗精神抑郁症的吗氯贝胺[1]及有机颜料中间体N (3 氨基 4 氯代苯甲酰基) 2 甲基 3 氯代苯胺[2]。但是氯代苯甲酸各异构体的性质差异极大,用途也不尽相同[3,4]。工业产品或多或少都会含有位置异构体,因此测定[5 7]氯代苯甲酸中各异构体含量就显得相当重要。已有报道的分析方法,或对仪器性能要求高,或操作繁琐,或分离效果不甚理想,因而在实际应用中受到一定的限制。考虑到氯代苯甲酸具有强极性、低挥发性等特点,本文采用甲酯化衍生物法对氯代苯甲酸异构体进行了气相色谱分… 相似文献
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