冠醚化双Schiff碱钴(Ⅱ)络合物对异丙苯催化氧化行为研究

在研究异丙苯的均相催化氧化反应中,多以金属-卟啉,金属-酞菁和乙酰丙酮合钴作催化剂。用双Schiff碱的金属络合物,如双(水杨基)乙二亚胺合钴1仅见一例,而以四个配位原子共平面性更佳的双(水杨基)邻苯二亚胺合钴2作催化剂则未见报道。在乙酰丙酮合钴的催化体系中添加少量冠醚,能加速对异丙苯的氧化。我们合成的络合物3a—d则将刚性桥链双Schiff碱和冠醚环结构集为一体.有可能成为具有特殊催化性能的新型络合催化剂,在常压条件下以空气为氧源,用乙酰丙酮钴和1、2作对照物,     

含酚醚中心功能基开链冠醚的合成及其配位性能的研究

4-氯-2,6-二羟甲基笨甲醚与氯乙酸钠缩合,制得4-氯-2,6-双(羧甲氧基甲基)笨甲醚,此关键中间体经酰氯化后再与相应的胺反应,制备了含酚醚中心功能的4a-g。用紫外光谱法,考查了它们对NiCl_2、ZnCl_2、CdCl_2、CoCl_2和HgCl_2的配位性能。结果表明,它们对Ni~(2+)和Co~(2+)有较强的配合能力,其中又以4g为最好。     

冠醚化对双Schiff碱钴（Ⅱ）配合物催化氧化性能的影响

合成了冠醚化钴（Ⅱ）Ｓｃｈｉｆ碱配合物１ｃ及其相关类似物１ｂ，测定了它们的氧加合常数，考查了它们对异丙苯的催化氧化性能，并与未冠醚化的类似物１ａ作比较，讨论了１ｃ分子中的冠环对催化氧化性能的影响     

异羟肟酸的合成与应用研究新进展

综述了异羟肟酸类化合物的合成及其近年来在催化氧化和高选择性络合金属离 子的应用研究新进展。     

四Schiff碱(二苯并-18-冠-6)及其钾(I)/钴(II)配合物的合成和 性质

由二苯并-18-冠-6出发,合成了4',4',5',5'-四(2-羟基苯亚甲基亚氨基)二苯并-18-冠-6(L^1H~4)及其5位取代衍生物(取代基R=CH~3,OH,OCH~3,Cl,NO~2)L^2H~4～L^6H~4。它们依次与硝酸钾和醋酸钴反应,制得1:1:2的钾(I)/双钴(II)配合物LCo~2.2H~2O.KNO~3(L=L^5,L^6)或其某些二氧加合物LCo~2(2O~2).2H~2O.KNO~3(L=L^1～L^4)。考察了取代基R和冠醚环配合的钾离子对二氧加合物形成及稳定性的影响。结果表明,含吸电子基(R=Cl,NO~2)的钾(I)/双钴(II)配合物不能形成二氧加合物;冠环中的钾离子会导致二氧加合物中两个Co-O~2键热稳定性的差异。     

EDTA冠醚衍生物 Ⅲ.含芳基的N,N’-二羧甲基大环双内酯和双内酰胺的合成

作者曾报道一类易溶于水的新型EDTA冠醚衍生物的合成.为获得脂溶性能有所增加,环腔刚性增大的新品种,本文报道了另一类分子中含芳基的EDTA冠醚衍生物(1～5)的合成:     

1^H、7^Li、23^Na、133^Cs NMR研究含氮大环醚双内酯和大环胺双内酰胺的配合性能

本文报道1^H、7^Li、23^Na、133^Cs NMR测定N, N'-二羧甲基大环醚双内酯(1-4)和大环胺双内酰胺(5), N-对甲苯磺酰基大环醚双内酯(6, 7), 4'-丹磺酰氨基苯并-18-冠-6(8)与Li^+、Na^+、K^+、Cs^+、Cd^2+和Pb^2+金属离子的配位作用, 并以非线性最小二乘法拟合计算了配合物的形成常数; 同时, 发展了一种用133^Cs NMR测量冠醚和碘离子竞争配合Cs^+的配合物形成常数的新技术。     

聚醚桥连二异羟肟酸的合成及其双核钴(II)配合物的氧加合性能

合成了一系列由聚醚桥连的N，N'－二苯基二异羟肟酸L~1H_2-L~6H_2及其双核 钴（II）配合物Co_2L_2~1 ～ Co_2L_2~6，并以元素分析，IR，~1H NMR和MS进行 了表征。在不同温度下，测定了双核钴（II）配合物的氧合常数和热力学参数Δ H~0和ΔS~0，并与多亚甲基或苯基桥连的类似物Co_2L_2~7和Co~2L_2~8比较，讨论 了桥链长度、刚柔性、氧杂原子及其构筑的冠环和添加碱（或碱土）金属离子对其 氧加合性的影响。